[發(fā)明專利]一種制備光引發(fā)劑TPO同時副產(chǎn)氯芐的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201911401360.1
• 申請日: 2019-12-31
• 公開（公告）號: CN111138491B
• 公開（公告）日: 2022-08-05
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 趙國鋒;任鳳霞;武瑞;毛桂紅
• 申請（專利權(quán)）人: 天津久日新材料股份有限公司
• 主分類號: C07F9/53
• 分類號: C07F9/53;C07C17/361;C07C22/04
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本發(fā)明提供的制備光引發(fā)劑TPO同時副產(chǎn)氯芐的方法，既避免了TPO的生產(chǎn)中大量的有機廢氣氯乙烷等的回收問題，又避免了氯芐生產(chǎn)中副產(chǎn)多氯氣污染嚴重的問題。氯芐是一種重要制備光引發(fā)劑369的化工原料，因此本發(fā)明方法大大降低了生產(chǎn)成本。并且整個工藝制備成本低、操作過程簡單、反應(yīng)過程安全易于控制，易于實現(xiàn)大規(guī)模生產(chǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及化工領(lǐng)域，具體涉及一種制備光引發(fā)劑TPO同時副產(chǎn)氯芐的方法，生產(chǎn)光引發(fā)劑TPO同時，還生產(chǎn)重要化工中間體氯化芐。

背景技術(shù)

光引發(fā)劑TPO（2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦）為淺黃色粉末，熔點91-94℃，吸收波長273-370nm，經(jīng)光照后可生成苯甲酰和磷酰基兩個自由基，都是引發(fā)活性很高的自由基，廣泛應(yīng)用于紫外固化涂料、印刷油墨、紫外固化粘合劑、光導(dǎo)纖維涂料、抗光蝕劑、光聚合印版、立體平版樹脂、復(fù)合材料、牙齒填充料等。

BASF公司在專利US4298738和US4710523中公開了一種TPO的制備方法，將甲苯、甲醇和N,N-二乙基苯胺混合均勻，降溫至0℃，滴加二苯基氯化磷，滴畢，緩慢升至室溫攪拌2小時，反應(yīng)完畢，過濾后的濾液經(jīng)常壓蒸餾蒸除溶劑，減壓蒸餾得到產(chǎn)物甲氧基二苯基膦。甲氧基二苯基膦緩慢加入到2,4,6-三甲基苯甲酰氯中，在50°C下繼續(xù)攪拌反應(yīng)4-5小時，重結(jié)晶得到產(chǎn)品 2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦。該方法的缺點是有副產(chǎn)物氯乙烷生成，因為氯乙烷沸點極低（12.5°C），閃點極低（-50°C），工業(yè)生產(chǎn)過程中回收處理困難。

專利CN109336925A中公開的TPO的合成方法，采用真空脫除收集、壓縮系統(tǒng)對副產(chǎn)氯乙烷進行回收，由于該套系統(tǒng)投資大，系統(tǒng)復(fù)雜，制約了該系統(tǒng)的推廣，也制約了以2,4,6-三甲基苯甲酰氯為原料合成TPO的工業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用。

專利CN109776608A中公開的一種TPO的合成方法，二苯基烷氧基膦和2,4,6-三甲基苯甲酰氯控溫50°C反應(yīng)，程序升溫至90°C后，恒溫反應(yīng)4~8h，經(jīng)重結(jié)晶得到產(chǎn)物。其中二苯基烷氧基膦的烷氧基為碳原子數(shù)為3,4,5的烷氧基。副產(chǎn)物氯代烷烴R_n-Cl（n=3,4,5）的回收是經(jīng)真空脫除至尾氣回收系統(tǒng)，經(jīng)過一級冷卻、二級冷凝深冷后，變?yōu)橐后w，流入收集槽中回收利用。此方法兩次冷卻的冷凝溫度過低，能耗高，設(shè)備復(fù)雜，副產(chǎn)的應(yīng)用范圍窄。

氯化芐又稱芐基氯，無色透明液體，它是醫(yī)藥、染料、農(nóng)藥、合成香料等的重要中間體，也是合成光引發(fā)劑369的重要原料。氯化芐是以苯基側(cè)鏈直接氯化而制得，主要的副產(chǎn)物為二氯芐、三氯芐、鄰氯氯芐和對氯氯芐，增加了氯化芐的分離難度和成本。

由此可見，在現(xiàn)有技術(shù)中，TPO的生產(chǎn)過程始終存在大量有機廢氣的回收問題，而氯芐的生產(chǎn)又涉及副產(chǎn)多等問題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種制備光引發(fā)劑TPO同時副產(chǎn)氯芐的方法。該方法采用一鍋法，由二苯基氯化磷和芐醇反應(yīng)得到二苯基芐氧基膦，不經(jīng)提純，直接加入三甲基苯甲酰氯反應(yīng)得到TPO，同時副產(chǎn)芐氯。該制備方法既克服了現(xiàn)有制備TPO方法中產(chǎn)生大量有機氣體氯乙烷，避免對環(huán)境的危害和氯乙烷回收問題，又方便地制備出重要工業(yè)中間體氯芐，并且采用一鍋法節(jié)省了溶劑，精簡了工藝，縮短反應(yīng)時間，降低能耗，反應(yīng)過程安全易于控制，易于實現(xiàn)大規(guī)模生產(chǎn)。

本發(fā)明提供的一種制備光引發(fā)劑TPO同時副產(chǎn)氯芐的方法，其工藝路線簡述為：

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本發(fā)明提供的一種制備光引發(fā)劑TPO同時副產(chǎn)氯芐的方法，具體包括如下操作步驟：

1）將芐醇加入到溶劑中，加入無機堿，控制滴加溫度在5-30℃，滴加二苯基氯化磷，滴加完畢，保溫反應(yīng)；

2）反應(yīng)完畢后，過濾出不溶物；

3）將步驟2）所得的濾液升溫，滴加2,4,6-三甲基苯甲酰氯，滴畢，繼續(xù)反應(yīng)；