[發明專利]一種磺酰胺類化合物的合成方法

有效

• 申請號: 201911388271.8
• 申請日: 2019-12-28
• 公開（公告）號: CN111170905B
• 公開（公告）日: 2022-04-29
• 發明（設計）人: 吳劼;葉盛青;王雪楓
• 申請（專利權）人: 臺州學院
• 主分類號: C07C311/21
• 分類號: C07C311/21;C07C303/36;C07D233/88;C07D211/90
• 代理公司: 杭州賽科專利代理事務所(普通合伙) 33230
• 代理人: 施王蓉

1.一種磺酰胺類化合物的合成方法，其特征在于，在有機溶劑中，由芳基硼酸、焦亞硫酸鉀和芳香族硝基化合物在銅催化劑、配體以及還原劑作用下，于70-80攝氏度下反應，由芳基硼酸、焦亞硫酸鉀與銅催化劑作用產生亞磺酸鹽中間體，再在銅作用下與硝基化合物絡合，絡合物由還原劑還原脫氧得羥胺中間體，進一步還原得到磺酰胺類化合物；

其中，所述銅催化劑為六氟磷酸四乙腈銅(I)、四氟硼酸四乙腈銅(I)、和氯化亞銅中的任意一種；

所述配體為鄰菲咯啉；

所述還原劑為異丙醇、1，1，1，3，3，3-六氟異丙醇的任意一種；

反應方程式為：

式中，(Het)Ar₁為吸電子或供電子的苯基或雜環取代基，吸電子基團選自氟、氯、溴、三氟甲基、酰基、酯基和羧基取代基團，供電子基團選自烷基、烷氧基和取代氨基基團，雜環為缺電子或富電子雜環；

(Het)Ar₂為吸電子或供電子的苯基或雜環取代基，吸電子基團選自氟、氯、溴、碘和酰基取代基團，供電子基團選自烷基、烷氧基和取代氨基基團，雜環為缺電子或富電子雜環。

2.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述有機溶劑為1-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基乙酰胺、N，N-二甲基丙烯基脲和N，N-二甲基咪唑啉酮中的任意一種。

3.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，以芳香族硝基化合物為1.0當量計，焦亞硫酸鉀的用量為2-3當量；芳基硼酸的用量為2-3當量；銅催化劑的用量為0.05-0.2當量，配體的用量為0.05-0.1當量。

4.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，具體步驟如下：

(1)在室溫下，向干燥的試管中加入0.2mmol的芳香族硝基化合物、0.6mmol焦亞硫酸鉀、0.6mmol芳基硼酸、0.04mmol的六氟磷酸四乙腈銅(I)以及0.02mmol鄰菲咯啉，用塞子塞好反應管后置于高純氮氣或者氬氣中置換氣，使得體系處于無水無氧條件后加入2.0mL的干燥1-甲基-2-吡咯烷酮和0.4mmol的異丙醇，置于70℃加熱裝置中攪拌48h；

(2)繼TLC監測完全反應后，將反應液倒入80mL水中，用乙酸乙酯萃取，有機相合并后用飽和食鹽水洗滌兩次，經無水硫酸鈉干燥后減壓濃縮，并采用石油醚和乙酸乙酯的混合液作為流動相進行柱層析分離，即可得到相應磺酰胺類化合物。