[發明專利]芳基雙齒膦配體組合催化制備有機羧酸酯的方法

有效

• 申請號: 201911377577.3
• 申請日: 2019-12-27
• 公開（公告）號: CN111087306B
• 公開（公告）日: 2021-08-03
• 發明（設計）人: 石峰;唐衛兵;王紅利;趙靜;趙康;王健;魏東成;李曉
• 申請（專利權）人: 南京誠志清潔能源有限公司;中國科學院蘭州化學物理研究所
• 主分類號: C07C67/38
• 分類號: C07C67/38;C07C69/24;C07C69/612;C07C69/734;C07C69/65;C07C253/30;C07C255/57;B01J31/24
• 代理公司: 蘭州智和專利代理事務所(普通合伙) 62201
• 代理人: 張英荷

1.一種芳基雙齒膦配體組合催化制備有機羧酸酯的方法，是在鈀化合物/芳基雙齒膦配體/酸性添加劑組合催化劑作用下，在有機溶劑中，末端烯烴、一氧化碳和醇進行氫酯基化反應生成較烯烴多一個碳的有機羧酸酯；所述鈀化合物/芳基雙齒膦配體/酸性添加劑組合催化劑中，芳基雙齒膦配體的結構式如下：

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2.如權利要求1所述一種芳基雙齒膦配體組合催化制備有機羧酸酯的方法，其特征在于：鈀化合物/芳基雙齒膦配體/酸性添加劑組合催化劑中，芳基雙齒膦配體與鈀化合物的摩爾比為0.1:1~100:1；酸性添加劑與鈀化合物的摩爾比為0.1:1~100:1。

3.如權利要求1所述一種芳基雙齒膦配體組合催化制備有機羧酸酯的方法，其特征在于：所述鈀化合物選自醋酸鈀、氯化鈀、雙（三苯基膦）二氯化鈀、雙（乙腈）二氯化鈀、（1,5-環辛二烯）二氯化鈀、烯丙基氯化鈀、四三苯基膦鈀、乙酰丙酮鈀、雙（二亞芐基丙酮）鈀以及三（二亞芐基丙酮）二鈀中的一種。

4.如權利要求1所述一種芳基雙齒膦配體組合催化制備有機羧酸酯的方法，其特征在于：所述酸性添加劑選自高氯酸、硫酸、磷酸、鹽酸、甲酸、乙酸、草酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、叔丁烷磺酸、對甲苯磺酸、2-羥-基丙烷-2-磺酸、2,4,6-三甲基苯磺酸和十二烷基磺酸、三氟甲磺酸鋁的一種。

5.如權利要求1所述一種芳基雙齒膦配體組合催化制備有機羧酸酯的方法，其特征在于：末端烯烴為碳原子數為2~20的烯烴。

6.如權利要求1所述一種芳基雙齒膦配體組合催化制備有機羧酸酯的方法，其特征在于：組合催化劑的用量以鈀化合物相對烯烴的用量計：鈀化合物的摩爾量為末端烯烴摩爾量的0. 001~5%。

7.如權利要求1所述一種芳基雙齒膦配體組合催化制備有機羧酸酯的方法，其特征在于：氫酯基化反應壓力控制在0.5~10.0 Mpa，反應溫度控制在30~180℃。

8.如權利要求1所述一種芳基雙齒膦配體組合催化制備有機羧酸酯的方法，其特征在于：所述反應溶劑為醇、二氧六環、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、四甘醇二甲醚、1,2-二乙氧基乙烷醚、乙酸乙酯、乙酸丁酯、苯、甲苯、苯甲醚、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷以及氯仿中的一種。