[發明專利]黏度穩定、高分子量聚醚多元醇的制備方法

有效

• 申請號: 201911377473.2
• 申請日: 2019-12-27
• 公開（公告）號: CN111019118B
• 公開（公告）日: 2022-10-21
• 發明（設計）人: 宰瑩瑩;張浩;李鵬;涂建軍;陳鳳秋
• 申請（專利權）人: 長華化學科技股份有限公司
• 主分類號: C08G65/28
• 分類號: C08G65/28
• 代理公司: 上海碩力知識產權代理事務所(普通合伙) 31251
• 代理人: 郭桂峰

本發明涉及一種黏度穩定、高分子量聚醚多元醇的制備方法，主要解決現有技術中存在制備高分子量聚醚多元醇時產品黏度相對高、產品質量不穩定、工藝復雜、間歇法生產產量低的問題，提供了一種新的黏度穩定、高分子量聚醚多元醇的制備方法。本發明通過采用高活性無定型的雙金屬氰化絡合物催化劑DMC和500～2000分子量的聚醚多元醇混合均勻，得到物料A；連續地將物料A和氧化烯烴按比例加入到反應器Ⅰ中，停留時間至少30分鐘；連續地將反應器Ⅰ中的聚醚多元醇轉移至反應器Ⅱ中，停留時間至少30分鐘；連續地出料得到黏度穩定、高分子量的聚醚多元醇的技術方案，較好地解決了上述問題，可應用于黏度穩定、質量穩定的高分子量聚醚多元醇的工業制備中。

技術領域

本發明涉及一種黏度穩定、高分子量聚醚多元醇的制備方法。

背景技術

聚醚多元醇是一種重要的化工原料，是生產聚氨酯(PU)制品的主要原料，而高分子量聚醚多元醇是應用最廣的聚醚多元醇之一，其制品廣泛應用于高回彈、自結皮泡沫、彈性體、粘合劑及反應注射模塑等，膠合劑對金屬、玻璃、陶瓷、皮革、纖維等都有良好的粘著力。因此高分子量聚醚多元醇在合成聚氨酯材料中無論是從工藝上還是產品的性能上都顯示出很大的優點，產品的用途范圍大大增加。

近年來，隨著市場的發展，聚醚多元醇受到了國內外科研人員越來越多的關注，對聚醚多元醇的分子量、黏度、不飽和度等性能有了更高的要求。聚醚多元醇的分子量、黏度直接影響產品的性能和生產成本，低黏度、高分子量的聚醚多元醇在聚氨酯材料、硅烷密封劑等領域應用時具有突出的優點。

通常制備聚醚多元醇采用堿(KOH)為催化劑，但是氧化烯烴在KOH作用下易發生異構化生成烯丙醇，而以烯丙醇為起始劑與氧化烯烴開環聚合得到單羥基的不飽和聚醚，官能度變小，分子量分布變寬，不飽和度值增高，難以合成數均分子量大于10000的高分子量聚醚多元醇，并且需要對聚醚多元醇進行后處理除去催化劑。雙金屬氰化絡合物(DMC)是一種制備聚醚多元醇的高效催化劑。該類催化劑催化活性高，可有效地抑制鏈轉移副反應的發生；DMC催化劑用量為ppm(10^-6)級，制備的聚醚多元醇不需要進行脫除催化劑等煩瑣的后處理過程；同時，該類催化劑還可以制備高分子量，窄分子量分布的聚醚多元醇。但是，雙金屬氰化絡合物催化劑無法使用小分子化合物作為其起始劑，且該類催化劑易出現催化劑中毒和預活化或誘導時間過長等現象，反應初期易出現短時(或局部)的反應熱不易控制，不僅增加了反應裝置的操作難度，同時也會影響產品的質量。

根據中國專利CN108070082A所述的一種制備較低黏度高分子聚醚多元醇的方法。該方法采用間歇法工藝、多金屬氰化物絡合物催化劑催化合成較低黏度的高分子量聚醚多元醇，通過控制環氧化物的聚合反應速度以及連續加入小分子起始劑的方法，使得聚醚多元醇的黏度處于較低水平。此發明可以制得較低黏度的高分子量聚醚，但是聚合時間需要10～14個小時，并且間歇法生產工藝產量低、操作繁瑣。同時，間歇法生產一批物料后，經過洗釜、吹掃等清洗步驟后，釜內仍容易留下高分子量聚合物粘在反應器壁上，導致制備下一批高分子量聚醚時，黏度升高，質量不穩定。

根據中國專利CN101302287B所述的低不飽和度聚醚多元醇的連續制備方法。其發明主要解決以往技術中存在的連續生產聚醚多元醇時催化劑需預活化，使工藝復雜，且單體轉化率偏低的問題。此發明通過采用將多金屬氰化絡合物催化劑、起始劑和氧化烯烴連續加入到反應器中制備低不飽和度聚醚多元醇，并將制備的聚醚多元醇從反應器中連續取出的技術方案較好地解決了該問題，可用于連續法制備聚醚多元醇的工業生產中。此發明提供了一種聚醚多元醇的連續制備方法，但是未對聚醚多元醇黏度做出說明。根據此發明提供的催化劑的制備方法制備得到的聚醚三元醇，分子量為12000時，黏度值在4500～6000mPa·s/25℃，黏度相對較高。

因此，希望開發一種在保證聚醚多元醇在較高分子量的前提下盡可能降低其黏度，并且批量生產時黏度相對穩定的高分子量聚醚多元醇的制備方法。

發明內容