[發(fā)明專利]一種含氟烯烴生產(chǎn)過(guò)程中副產(chǎn)氯化氫的處理方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201911375894.1
• 申請(qǐng)日: 2019-12-27
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN111138384A
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-05-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 周黎旸;李宏峰;萬(wàn)金儒;徐曉波;黃雪浩;張偉
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 浙江巨化技術(shù)中心有限公司;浙江巨圣氟化學(xué)有限公司
• 主分類號(hào): C07D303/08
• 分類號(hào): C07D303/08;C07D301/26
• 代理公司: 寧波奧圣專利代理事務(wù)所(普通合伙) 33226
• 代理人: 程曉明

本發(fā)明公開(kāi)了一種含氟烯烴生產(chǎn)過(guò)程中副產(chǎn)氯化氫的處理方法，包括驟：(1)將含氟烯烴裂解氣中的氯化氫和甘油在催化劑作用下反應(yīng)，得到氣相反應(yīng)產(chǎn)物和二氯丙醇粗品；(2)將步驟(1)得到的二氯丙醇粗品精餾，得到二氯丙醇和塔釜液，將塔釜液返回步驟(1)繼續(xù)反應(yīng)；(3)將步驟(2)得到的二氯丙醇與無(wú)機(jī)堿進(jìn)行皂化環(huán)化反應(yīng)，將反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)中和，水蒸氣蒸餾，冷凝，分層，將得到的液相干燥后經(jīng)減壓蒸餾得到環(huán)氧氯丙烷產(chǎn)品。本發(fā)明具有綠色環(huán)保、經(jīng)濟(jì)效益好的優(yōu)點(diǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于環(huán)保和石油化工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種含氟烯烴生產(chǎn)過(guò)程中副產(chǎn)氯化氫的處理方法。

背景技術(shù)

工業(yè)上含氟烯烴主要采用裂解法生產(chǎn)，生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量的副產(chǎn)氯化氫。如四氟乙烯的生產(chǎn)是采用二氟一氯甲烷裂解法，含氟烯烴裂解氣體成分復(fù)雜，包含大量的副產(chǎn)氯化氫、未反應(yīng)完的二氟一氯甲烷(HCFC-22)、四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)、水蒸汽(如果是干法裂解不含水蒸汽)，而氯化氫要變成鹽酸后出售，鹽酸價(jià)格低廉，特別是鹽酸里面含有微量的氫氟酸時(shí)，還需先除去氟離子后才能銷售。目前國(guó)內(nèi)二氟一氯甲烷裂解制備四氟乙烯主要有四氟乙烯水蒸氣裂解法和四氟乙烯干法裂解法。國(guó)內(nèi)二氟一氯甲烷裂解制備四氟乙烯大部分是采用四氟乙烯水蒸氣裂解法，生產(chǎn)的副產(chǎn)鹽酸為稀鹽酸，還需提濃后才能外售，因此四氟乙烯水蒸汽裂解產(chǎn)生的鹽酸處理成本比四氟乙烯干法裂解用水吸收氯化氫制濃鹽酸所需的成本還要高。因此，將大量副產(chǎn)氯化氫變成鹽酸后出售，既不經(jīng)濟(jì)，又不環(huán)保，急需找到一條綠色環(huán)保、經(jīng)濟(jì)安全的四氟乙烯生產(chǎn)過(guò)程中副產(chǎn)氯化氫的處理方法。

環(huán)氧氯丙烷是一種重要的精細(xì)化工產(chǎn)品和合成有機(jī)體，廣泛應(yīng)用于化工、輕工、醫(yī)藥、電子電器等行業(yè)，主要用于生產(chǎn)環(huán)氧樹(shù)脂、粘合劑、正離子交換樹(shù)脂及玻璃鋼、氯醇橡膠、絕緣制品、炸藥等。目前，環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)方法有丙烯高溫氯化法、醋酸丙烯酯法、甘油法等。前兩種方法廢水治理難、能耗大、投資成本高,而且十分依賴石油資源。隨著全球原油資源的日益緊缺，生物柴油可再生能源將持續(xù)大力發(fā)展，這保證了國(guó)內(nèi)外生物柴油副產(chǎn)物甘油供應(yīng)量的不斷增加，甘油價(jià)格大幅度降低，甘油法工藝成為環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)技術(shù)的主要發(fā)展方向。

工業(yè)上已經(jīng)采用甘油與氯化氫在催化劑作用下反應(yīng)生產(chǎn)二氯丙醇，二氯丙醇再與無(wú)機(jī)堿液經(jīng)皂化反應(yīng)生成環(huán)氧氯丙烷。因此，毫無(wú)疑問(wèn)若將二氟一氯甲烷裂解產(chǎn)生的氯化氫直接與甘油反應(yīng)最后生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷將會(huì)是一條非常經(jīng)濟(jì)的原位處置四氟乙烯生產(chǎn)副產(chǎn)氯化氫的綠色方法，但含氟烯烴裂解氣體成分復(fù)雜，除了氯化氫，還有大量其他產(chǎn)物，與甘油反應(yīng)時(shí)，過(guò)程難控制。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有的缺點(diǎn)，提供了一種工藝簡(jiǎn)單，綠色環(huán)保、經(jīng)濟(jì)效益好的含氟烯烴生產(chǎn)過(guò)程中副產(chǎn)氯化氫的處理方法。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：一種含氟烯烴生產(chǎn)過(guò)程中副產(chǎn)氯化氫的處理方法，包括以下步驟：

(1)將含氟烯烴裂解氣中的氯化氫和甘油在催化劑作用下反應(yīng)，得到氣相反應(yīng)產(chǎn)物和二氯丙醇粗品；

(2)將步驟(1)得到的二氯丙醇粗品精餾，得到二氯丙醇和塔釜液，將塔釜液返回步驟(1)繼續(xù)反應(yīng)；

(3)將步驟(2)得到的二氯丙醇與無(wú)機(jī)堿進(jìn)行皂化環(huán)化反應(yīng)，將反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)中和，水蒸氣蒸餾，冷凝，分層，將得到的液相干燥后經(jīng)減壓蒸餾得到環(huán)氧氯丙烷產(chǎn)品。

作為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，可將步驟(1)所述的氣相反應(yīng)產(chǎn)物冷凝后進(jìn)行氣液分離，得到氣相和液相，將氣相進(jìn)入含氟烯烴生產(chǎn)后系統(tǒng)。將所述的液相分層，得到無(wú)機(jī)相和有機(jī)相，將有機(jī)相返回步驟(1)繼續(xù)反應(yīng)。

作為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，步驟(1)中所述的反應(yīng)的溫度為100～150℃，反應(yīng)的壓力為0.1～0.3MPa，反應(yīng)的時(shí)間為5～30h，所述的含氟烯烴裂解氣中的氯化氫與甘油的摩爾比為2～8:1，所述的催化劑用量為甘油摩爾量的3～20％。