[發明專利]一種加氫處理催化劑載體的制備方法

有效

• 申請號: 201911355106.2
• 申請日: 2019-12-25
• 公開（公告）號: CN113019428B
• 公開（公告）日: 2022-09-09
• 發明（設計）人: 唐兆吉;樊宏飛;杜艷澤
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/03
• 分類號: B01J29/03;B01J32/00;C10G45/12
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種加氫處理催化劑載體的制備方法。該方法包括：（i）以無定形硅鋁干膠為原料，采用P123三嵌段共聚物為模板劑制備Al?SBA?15分子篩；（ii）將步驟（i）制備的Al?SBA?15介孔分子篩和氧化鋁混捏成型，得到載體前驅體；（iii）用含有改性硅油的浸漬液浸漬步驟（ii）所得載體前驅體，然后經干燥、焙燒后得到所述加氫處理催化劑載體。采用本發明加氫處理催化劑載體制備的加氫處理催化劑適用于重質餾分油加氫處理工藝中，具有良好的活性。

技術領域

本發明涉及一種加氫處理催化劑載體，特別是一種適于重質餾分油加氫處理的催化劑載體的制備方法。

背景技術

原油重質化程度不斷加深，原油中含有氮、硫、氧和金屬等雜質的含量不斷增加，這些雜質的存在不僅使后續處理過程中催化劑中毒，而且還會排放出大量的硫氧化物和氮氧化物等有害氣體，危及到人類的健康和環境的保護。使用活性高、穩定性好的催化劑不僅能使工藝條件緩和，還能降低氫耗，達到節能降耗的作用。

加氫處理催化劑一般是采用含有第Ⅷ族及第ⅥB族的金屬氧化物負載到耐熔無機多孔材料載體中，一般采用氧化鋁、氧化硅、二氧化鈦、碳化硅、氧化硼、氧化鋯等作為載體，通過浸漬工藝過程，制備出催化劑前體，再經過干燥等工序制備出成品催化劑。成品催化劑在使用前進行預硫化，即在含有硫化氫、含硫有機化合物或者是單質硫存在的情況下，使氧化態催化劑轉化成硫化態催化劑。

CN101590416A公開了鉬鎳加氫催化劑的制備方法，該方法是采用混捏-浸漬兩個步驟進行制備催化劑，首先將氧化鉬、含鈦化合物、含磷化合物和氧化鋁中，再加入硝酸溶液，混捏，擠條成型，干燥、焙燒得到含鈦、磷、鉬的氧化鋁成型物，再浸漬含鎳的磷酸溶液，經過干燥、焙燒后得到鉬鎳加氫催化劑。

CN1052501A公開了加氫精制催化劑及制法。該催化劑以氧化硅-氧化鋁為載體，采用W-Mo-Ni三種活性金屬組分和硼助劑，采用分段浸漬法浸漬，經過干燥、焙燒后得到成品催化劑。

CN1302848A公開了一種加氫催化劑及其制備方法，該催化劑以第ⅥB族和Ⅷ族金屬為活性組分，采用氟為助劑，同時擔載硅、硼、鎂、鈦、磷中的一種或其幾種混合為助劑，采用共沉淀法制備。

CN102039148A公開了一種石蠟加氫精制催化劑的制備方法。該方法主要步驟包括：在擬薄水鋁石干膠粉中加入6％～17％的含硅化合物和2％～20％的含磷化合物的溶液，碾壓后進行擠條，經干燥和焙燒，制得含硅和磷的氧化鋁載體。

工業上目前使用的加氫處理催化劑，在工業運轉過程中，遇到原料油質量差（硫、氮含量高），在不改變工藝條件下很難滿足裂化段所要求的氮含量，長期下去引起裂化段催化劑中毒，裝置運行周期縮短；如果精制段反應器提溫，引起裂化段反應器入口溫度過高，形成溫度倒掛現象，嚴重影響裂化劑反應性能的發揮。

發明內容

針對現有技術中存在的不足，本發明提供一種加氫處理催化劑載體的制備方法。采用該載體制備的催化劑具有C-N鍵斷裂能力強、活性組分利用率高、加氫性能好等特點。

（一）加氫處理催化劑載體的制備方法

本發明第一方面提供了一種加氫處理催化劑載體的制備方法，包括：

（i）以無定形硅鋁干膠為原料，采用P123三嵌段共聚物為模板劑制備Al-SBA-15分子篩；

（ii）將步驟（i）制備的Al-SBA-15介孔分子篩和氧化鋁混捏成型，得到載體前驅體；

（iii）用含有改性硅油的浸漬液浸漬步驟（ii）所得載體前驅體，然后經干燥、焙燒后得到所述加氫處理催化劑載體。

進一步地，步驟（i）中所述Al-SBA-15分子篩的孔分布包括：孔直徑4nm的孔所占的孔容為總孔容的20%以下，優選15%以下；所述Al-SBA-15分子篩中，B酸與L酸的比值在1以下。