[發明專利]一種對苯二硫酚的制備方法

有效

• 申請號: 201911346023.7
• 申請日: 2019-12-24
• 公開（公告）號: CN111004159B
• 公開（公告）日: 2021-07-27
• 發明（設計）人: 張超;梁萬根;孫志利;崔衛華;費瀟瑤;許倩倩;周芳晶
• 申請（專利權）人: 山東益豐生化環保股份有限公司
• 主分類號: C07C319/02
• 分類號: C07C319/02;C07C321/26;C07C319/28
• 代理公司: 濟南舜源專利事務所有限公司 37205
• 代理人: 趙斌;苗峻

本發明公開了一種對苯二硫酚的制備方法，對二氯苯與硫氫化鈉在催化劑的反應下直接合成對苯二硫酚。采用本發明所述制備方法得到的對苯二硫酚，其巰基含量高、折射率高，可用于制備高折射率透鏡；并且所述制備方法工藝簡單，原料易得，產品附加值高。

發明領域

本發明屬于有機合成技術領域，具體涉及一種對苯二硫酚的制備方法。

背景技術

對苯二硫酚，又名1,4-苯二硫醇、1,4-二巰基苯，CAS號：624-39-5，可用于制備聚氨酯型光學樹脂。聚氨酯材料具有優良的耐磨，耐沖擊及透光性能，因而近年來在光學塑料領域占有十分重要的地位。聚氨酯是由含雙官能度以上的含活性氫化合物與雙官能度以上的異氰酸酯加成反應而成，有熱塑性與熱固型。為破壞聚氨酯的結晶性能，使材料具有較好的透光性，使之交聯是必要的措施，因而以熱固型為主。

含異氰酸酯化合物又可分為兩類，即含NCO的普通異氰酸酯和含NCS的異硫氰酸酯。NCO類化合物有大量的商品出售，使用方便，因而應用極為廣泛。含活性氫化合物主要含OH的醇、酚和含SH的硫醇、硫酚。為追求高折光指數，近年來文獻報道幾乎都是SH化合物。

發明內容

本發明提供了一種對苯二硫酚的制備方法，對二氯苯與硫氫化鈉在催化劑的反應下直接合成對苯二硫酚。采用本發明所述制備方法得到的對苯二硫酚，其巰基含量高、折射率高，可用于制備高折射率透鏡；并且所述制備方法工藝簡單，原料易得，產品附加值高。

本發明所述制備方法的原理如下：

存在以下副反應如下：

本專利在反應過程中通過在反應體系中充入硫化氫氣體，并保持一定壓力能夠有效控制上述副反應的發生，提高產品的含量。作用原理為正常的合成過程中，會有副反應發生并伴隨硫化氫氣體放出。通入硫化氫氣體至一定壓力，增加硫化氫氣體分壓，抑制副反應的發生，如此即可降低產品中硫醚的生成，提高產品的純度。

本發明的具體技術方案是這樣實現的：

一種對苯二硫酚的制備方法，具體步驟包括：

(1)向裝有攪拌裝置、壓力表、溫控裝置及安全閥的1000mL高壓反應釜內中加入對二氯苯、硫氫化鈉水溶液、催化劑；

(2)將反應釜密封，并將硫化氫鋼瓶與反應釜連接，打開硫化氫鋼瓶對反應釜進行置換，置換時間為10min，完成后將出口關閉，繼續注入硫化氫氣體，使反應釜內壓力升至0.1-0.8MPa；

(3)開啟攪拌，開啟溫控裝置，進行保溫反應；

(4)反應完成后打開反應釜出口閥門，將釜內硫化氫引入堿液吸收裝置，然后通入氮氣進行置換10min，然后打開反應釜，將產物轉移至分液漏斗中，靜置分層15min，將下層有機相切至四口燒瓶中；

(5)有機相中加入140g去離子水，開啟攪拌，加入2g質量分數為50％的硫酸水溶液，調節體系pH為3-6，并在50-60℃下攪拌15min進行酸洗，完成后轉移至分液漏斗中，下層有機相切至四口燒瓶中；

(6)向四口燒瓶中加入140g去離子水，在50-60℃條件下攪拌15min進行第一次水洗，完成后轉移至分液漏斗中，下層有機相切至四口燒瓶中；

(7)重復步驟(6)進行二次水洗；

(8)將得到的粗品轉移至單口燒瓶中，采用旋轉蒸發儀進行脫水，然后采用濾膜進行過濾機械雜質，最終得到精品對苯二硫酚。

步驟(1)所述硫氫化鈉與對二氯苯的摩爾比為2-8，優選為3-5。