[發明專利]一種含稠環蒽基側基結構的三芳胺基聚酰胺及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201911339780.1
• 申請日: 2019-12-23
• 公開（公告）號: CN110982064B
• 公開（公告）日: 2022-05-03
• 發明（設計）人: 牛海軍;李東旭;鄭冰;高艷雨
• 申請（專利權）人: 黑龍江大學
• 主分類號: C08G69/32
• 分類號: C08G69/32;C08G69/26;C07C233/80;C07C231/02;C09K9/02;G01N21/64
• 代理公司: 哈爾濱華夏松花江知識產權代理有限公司 23213
• 代理人: 侯靜

一種含稠環蒽基側基結構的三芳胺基聚酰胺及其制備方法和應用，本發明涉及一種含稠環蒽基側基結構的三芳胺基聚酰胺及其制備方法和應用。本發明的目的是為了解決現有三芳胺基類聚酰胺存在耐熱性能差，電致變色聚合物薄膜附膜能力差的問題。本發明以對溴苯胺為原料與對氟硝基苯發生硝基化反應的生成物再與9?蒽基硼酸進行縮合反應，隨后雙硝基還原為雙胺基。雙胺基分別與不同的二酸進行縮合反應生成聚酰胺。本發明聚合物具有優異的電致變色性能同時穩定性好。本發明應用電致變色聚合物領域。

技術領域

本發明涉及一種含稠環蒽基側基結構的三芳胺基聚酰胺及其制備方法和應用。

背景技術

電致變色聚合物是改變電壓或電流時可以發生顏色變化的聚合物。聚噻吩、聚吡咯、聚乙炔等導電聚合物以及某些液晶高分子均可作為電致變色材料。導電高分子本身是離域的共軛結構，價帶與導電間的能隙很小，如果在聚合物中進行摻雜(電子給體或受體的離子型化合物)，能帶結構也隨之發生變化，通過施加外界電場，進一步改變對光的吸收，導致顏色的改變。電致變色聚合物作為一種新興的功能高分子材料，有著廣闊的應用前景。

目前，電致變色類聚合物仍然存在耐熱性能較差，并且形成的電致變色聚合物薄膜比較容易脫落等問題。

發明內容

本發明的目的是為了解決現有三芳胺基類聚酰胺存在耐熱性能差，電致變色聚合物薄膜容易脫落的問題，提出了一種含稠環蒽基側基結構的三芳胺基聚酰胺及其制備方法和應用。

本發明含稠環蒽基側基結構的三芳胺基聚酰胺為含稠環蒽基側基結構的三芳胺基聚酰胺P1、含稠環蒽基側基結構的三芳胺基聚酰胺P2或含稠環蒽基側基結構的三芳胺基聚酰胺P3；

其中含稠環蒽基側基結構的三芳胺基聚酰胺P1的結構式為：

式中n為6～13整數；

含稠環蒽基側基結構的三芳胺基聚酰胺P2的結構式為：

式中n為6～20整數；

含稠環蒽基側基結構的三芳胺基聚酰胺P3的結構式為：

式中n為10～25整數。

本發明一種含稠環蒽基側基結構的三芳胺基聚酰胺的制備方法，按以下步驟進行：

(1)、在氮氣氛圍下，向對溴苯胺和氟化銫中加入溶劑DMSO，在攪拌、恒壓的條件下，以每秒1～2滴的滴加速度加入對氟硝基苯，再升溫至110℃進行恒溫反應，待反應完全后冷卻至室溫，將反應產物置于24～25℃蒸餾水中，攪拌至粗產品析出，然后過濾出粗產品，用99～100℃的水洗滌粗產品2～3次，再置于真空干燥箱中進行烘干，然后采用乙酸進行重結晶，然后過濾出結晶產物，將結晶產物進行真空干燥得到黃色粉末，即為4-溴-N，N-雙(4-硝基苯基)苯胺；

其中對溴苯胺、氟化銫和對氟硝基苯的物質的量的比為1:1:1.2；

對溴苯胺物質的量與DMSO的體積比為1mmol：(12.5-15)mL；

(2)、在氮氣氛圍下，向4-溴-N，N-雙(4-硝基苯基)苯胺、9-蒽基硼酸、碳酸鉀、去離子水、無水乙醇和四(三苯基膦鈀)中，加入溶劑DMF，然后加熱至120℃進行恒溫反應，待反應完全后冷卻至室溫，將反應產物置于24～25℃蒸餾水中，攪拌至粗產品析出，隨后過濾出粗產品，用99～100℃的水洗滌粗產品2～3次，再置于真空干燥箱中進行烘干，然后采用乙酸乙酯行重結晶，重結晶后過濾出結晶產物，將結晶產物進行真空干燥得到黃色粉末，即為4-蒽基-N，N-雙(4-硝基苯基)苯胺；

其中4-蒽基-N，N-雙(4-硝基苯基)苯胺與9-蒽基硼酸物質的量比為(1.2-1.3)：1；

9-蒽基硼酸、碳酸鉀和四(三苯基膦鈀)的物質的量比為1:(2.5-2.7)：(0.005-0.006)；