[發明專利]一種含稠環蒽基側基結構的三芳胺基聚酰胺及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201911339780.1
• 申請日: 2019-12-23
• 公開（公告）號: CN110982064B
• 公開（公告）日: 2022-05-03
• 發明（設計）人: 牛海軍;李東旭;鄭冰;高艷雨
• 申請（專利權）人: 黑龍江大學
• 主分類號: C08G69/32
• 分類號: C08G69/32;C08G69/26;C07C233/80;C07C231/02;C09K9/02;G01N21/64
• 代理公司: 哈爾濱華夏松花江知識產權代理有限公司 23213
• 代理人: 侯靜

1.一種含稠環蒽基側基結構的三芳胺基聚酰胺，其特征在于含稠環蒽基側基結構的三芳胺基聚酰胺為含稠環蒽基側基結構的三芳胺基聚酰胺P1、含稠環蒽基側基結構的三芳胺基聚酰胺P2或含稠環蒽基側基結構的三芳胺基聚酰胺P3；

其中含稠環蒽基側基結構的三芳胺基聚酰胺P1的結構式為：

式中n為6～13整數；

含稠環蒽基側基結構的三芳胺基聚酰胺P2的結構式為：

式中n為6～20整數；

含稠環蒽基側基結構的三芳胺基聚酰胺P3的結構式為：

式中n為10～25整數。

2.制備如權利要求1所述的一種含稠環蒽基側基結構的三芳胺基聚酰胺的方法，其特征在于該制備方法按以下步驟進行：

(1)、在氮氣氛圍下，向對溴苯胺和氟化銫中加入溶劑DMSO，在攪拌、恒壓的條件下，以每秒1～2滴的滴加速度加入對氟硝基苯，再升溫至110℃進行恒溫反應，待反應完全后冷卻至室溫，將反應產物置于24～25℃蒸餾水中，攪拌至粗產品析出，然后過濾出粗產品，用99～100℃的水洗滌粗產品2～3次，再置于真空干燥箱中進行烘干，然后采用乙酸進行重結晶，然后過濾出結晶產物，將結晶產物進行真空干燥得到黃色粉末，即為4-溴-N，N-雙(4-硝基苯基)苯胺；

其中對溴苯胺、氟化銫和對氟硝基苯的物質的量的比為1:1:1.2；

對溴苯胺物質的量與DMSO的體積比為1mmol：(12.5-15)mL；

(2)、在氮氣氛圍下，向4-溴-N，N-雙(4-硝基苯基)苯胺、9-蒽基硼酸、碳酸鉀、去離子水、無水乙醇和四(三苯基膦鈀)中，加入溶劑DMF，然后加熱至120℃進行恒溫反應，待反應完全后冷卻至室溫，將反應產物置于24～25℃蒸餾水中，攪拌至粗產品析出，隨后過濾出粗產品，用99～100℃的水洗滌粗產品2～3次，再置于真空干燥箱中進行烘干，然后采用乙酸乙酯行重結晶，重結晶后過濾出結晶產物，將結晶產物進行真空干燥得到黃色粉末，即為4-蒽基-N，N-雙(4-硝基苯基)苯胺；

其中4-蒽基-N，N-雙(4-硝基苯基)苯胺與9-蒽基硼酸物質的量比為(1.2-1.3)：1；

9-蒽基硼酸、碳酸鉀和四(三苯基膦鈀)的物質的量比為1:(2.5-2.7)：(0.005-0.006)；

碳酸鉀物質的量和去離子水的體積比為(2.5-2.7)mmol：20mL；

去離子水和無水乙醇的體積比為20:(10-12)；

9-蒽基硼酸物質的量與DMF的體積比為1mmol：(120-140)mL；

(3)、室溫條件、氮氣氛圍下，向4-蒽基-N，N-雙(4-硝基苯基)苯胺和Pd/C中，加入溶劑無水乙醇，攪拌、恒壓的條件下，以每秒1～2滴的滴加速度加入水合肼，然后升溫至溶液回流，回流反應結束后停止加熱；在79～80℃時過濾，將濾液倒入4～5℃的水中，攪拌同時加入氯化鈉至析出固體，過濾出固體并用乙醇洗滌，然后真空干燥，得到固體，即為4-蒽基-N，N-雙(4-氨基苯基)苯胺；其中無水乙醇與4-蒽基-N，N-雙(4-硝基苯基)苯胺的體積質量比為(100～150)mL：1g；Pd/C與4-蒽基-N，N-雙(4-硝基苯基)苯胺的質量比為(0.30～0.40)g：1g；水合肼與4-蒽基-N，N-雙(4-硝基苯基)苯胺的體積質量比為(9～10)mL：1g；濾液與4～5℃水的體積比為1:(3～4)；所述Pd/C為Pd的C摻雜復合材料，Pd/C中Pd的質量分數為10％；所述真空干燥的溫度為29～30℃，真空干燥的時間為24小時；

(4)、在氮氣氛圍下，將4-蒽基-N，N-雙(4-氨基苯基)苯胺與二酸混合，然后加入混合溶液A，再加入無水氯化鈣顆粒后，攪拌，升溫至125-135℃反應3-4h，待反應完全冷卻至室溫時，倒入甲醇溶液中，洗滌三次，然后抽濾出固體，在40℃下進行真空干燥40～48小時，再進行索氏提取，即完成；其中4-蒽基-N，N-雙(4-氨基苯基)苯胺與二酸的物質的量比為1:1；二酸物質的量與混合溶液A的體積比為1mmol：7mL；二酸物質的量與無水氯化鈣質量的比例為1mmol：(0.05-0.07)g；二酸為2,2-雙(4-羧基苯基)六氟丙烷、聯苯二甲酸或環己二甲酸；混合溶液A按體積比為3:3:1的比例由NMP、TPP和吡啶組成。