[發明專利]一種DNA序列為識別點的防偽油墨添加劑及其制備方法

在審

• 申請號: 201911302467.0
• 申請日: 2019-12-17
• 公開（公告）號: CN111019439A
• 公開（公告）日: 2020-04-17
• 發明（設計）人: 李睿;劉利;鐘正澤;張廷煥;王小燕;王海燕
• 申請（專利權）人: 重慶市畜牧科學院
• 主分類號: C09D11/50
• 分類號: C09D11/50;C09D11/03;G01N27/447
• 代理公司: 重慶弘旭專利代理有限責任公司 50209
• 代理人: 高彬

本發明提供一種DNA序列為識別點的防偽油墨添加劑，包括有機膦酸鋯，其中有機膦酸鋯選自羧丙基?N,N?二甲基膦酸鋯、羧丁基?N,N?二甲基膦酸鋯、對氨基苯甲酸?N,N?二甲基膦酸鋯、對氨基苯磺酸?N,N?二甲基膦酸鋯中的一種或幾種組合。本發明將DNA序列通過物理吸附和氫鍵作用包裹在有機膦酸鋯片層之間，有效防止DNA在防偽油墨生產過程中因高速攪拌摩擦或在儲存、運輸過程中因紫外線照射等因素被破壞或降解，制備的復合納米防偽油墨添加劑以DNA序列為防偽識別點，專一性和可追溯性強，防偽時間長。

技術領域

本發明屬于防偽油墨材料領域，具體涉及一種DNA序列為識別點的防偽油墨添加劑及其制備方法。

背景技術

造假作為當今世界上增長最快的經濟犯罪之一，對正當的商業活動、公共衛生與健康和安全秩序等帶來了極大的危害。以歐盟為例，假貨和包裝造假的規模都在日益加大，國際防偽聯盟調查發現，全球零售行業每年因造假而蒙受的損失達2000億美元，全球商品因被造假而遭受的損失每年高達1萬億美元。隨著經濟的增長和知識產權保護意識提高，各生產廠商在生產產品的同時，也在包裝上印刷了特有的防偽標志，如防偽驗證碼、二維碼等，但依然有少量不法廠商通過復制或破解防偽驗證碼或二維碼，生產假冒偽劣產品，嚴重損壞了消費者和正規廠商的利益。近年來，人們開始把防偽途徑轉向使用DNA序列，DNA序列具有專一性和可追溯性。生產商可對不同產品或同一產品不同批次使用不同的DNA序列作為防偽標志，并建立產品與DNA序列檔案，有能效避免不法廠商仿制防偽標志的行為。但油墨在生產時需要通過高速攪拌，容易使DNA被破壞或降解，進而不能達到防偽目的，所以，保護DNA結構完整性顯得尤為重要。

發明內容

有鑒于此，本發明的目的在于提供一種以DNA序列為識別點的防偽油墨添加劑，能有效防止DNA在防偽油墨生產過程中因高速攪拌摩擦或在滅菌、儲存、運輸過程中因紫外線照射等因素被破壞或損失，同時本發明防偽油墨添加劑與油墨有較好的相容性，防偽性能優異，防偽時間長。

為達到上述目的，本發明提供如下技術方案：

一種DNA序列為識別點的防偽油墨添加劑，其特征在于：所述防偽油墨添加劑包括有機膦酸鋯；所述有機膦酸鋯選自羧丙基-N,N-二甲基膦酸鋯、羧丁基-N,N-二甲基膦酸鋯、對氨基苯甲酸-N,N-二甲基膦酸鋯、對氨基苯磺酸-N,N-二甲基膦酸鋯中的一種或幾種組合。

本發明中，DNA通過物理吸附或/和氫鍵作用被吸附在有機膦酸鋯片層之間。

本發明有機膦酸鋯具有較大的比表面積并含有易與DNA產生氫鍵的羧基或磺基官能團，能將DNA通過物理吸附和氫鍵吸附在有機膦酸鋯片層之間，有效防止DNA在防偽油墨生產過程中因高速攪拌摩擦或在儲存、運輸過程中因紫外線照射等因素被破壞或降解；同時，本發明有機膦酸鋯具有類似石墨烯的片層結構，與油墨有較好的相容性。

本發明有機膦酸鋯由以下方法制備：亞磷酸在濃鹽酸的催化下與有機酸和甲醛反應，反應所得產物再與氧氯化鋯反應，然后分離得到本發明有機膦酸鋯；所述有機酸選自甘氨酸、氨基丁酸、對氨基苯甲酸、對氨基苯磺酸中的一種或幾種組合。

進一步，本發明所述有機膦酸鋯由以下方法制備：

(1)亞磷酸用蒸餾水溶解，加入濃鹽酸，再加入有機酸，在油浴條件下升溫至110℃，然后用恒壓滴液漏斗滴加37％的甲醛溶液，回流反應2h，反應結束后蒸餾濃縮至糖漿狀，加入無水乙醇析出產物；所述有機酸選自甘氨酸、氨基丁酸、對氨基苯甲酸、對氨基苯磺酸中的一種或幾種組合；

(2)將步驟(1)制得的產物用蒸餾水溶解，加入氧氯化鋯在70℃下反應2h，離心、冷凍干燥得到本發明有機膦酸鋯。