[發(fā)明專利]一種三（2-甲基烯丙基）亞磷酸酯的合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201911300830.5
• 申請(qǐng)日: 2019-12-17
• 公開（公告）號(hào): CN112979696B
• 公開（公告）日: 2022-05-10
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳曉龍;劉磊;盧云龍;常楠;陳曉華;呂鵬程
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 張家港市國(guó)泰華榮化工新材料有限公司
• 主分類號(hào): C07F9/142
• 分類號(hào): C07F9/142
• 代理公司: 南京蘇科專利代理有限責(zé)任公司 32102
• 代理人: 黃春松

本發(fā)明公開了一種三（2?甲基烯丙基）亞磷酸酯的合成方法，包括以下步驟：一、在反應(yīng)容器中加入甲基烯丙基醇和亞磷酸三苯酯后，分批次加入粉碎過的無機(jī)強(qiáng)堿，控制溫度小于等于50℃；二、無機(jī)強(qiáng)堿加入完畢后保溫45℃~50℃反應(yīng)；三、反應(yīng)結(jié)束后，加入去離子水?dāng)嚢璺忠海∩蠈右海凰摹⒌玫降纳蠈右焊稍锾幚砗筘?fù)壓精餾，得最終產(chǎn)物三（2?甲基烯丙基）亞磷酸酯。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是：一、原料廉價(jià)易購(gòu)買；二、操作步驟簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件溫和；三、反應(yīng)步驟少，容易提純，且獲得的產(chǎn)品的純度高。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種亞磷酸酯衍生物的合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及三（2-甲基烯丙基）亞磷酸酯的合成。

背景技術(shù)

亞磷酸酯衍生物的應(yīng)用十分廣泛，包括有機(jī)磷農(nóng)藥以及鋰電子電池電解液的添加劑等領(lǐng)域，因此用廉價(jià)簡(jiǎn)便的方法合成亞磷酸酯衍生物未來的市場(chǎng)空間將非常可觀。

三（2-甲基烯丙基）亞磷酸酯是一種重要的電解液添加劑。目前，合成方法包括：低溫下將甲基烯丙基醇滴加入有三乙胺和三氯化磷的乙醚或四氫呋喃中，后期將生成的三乙胺鹽酸鹽抽濾后精餾得到產(chǎn)物。

上述的制備方法存在以下缺陷：一、三乙胺屬于有機(jī)弱堿，無法推動(dòng)產(chǎn)物平衡完全向目標(biāo)產(chǎn)物方向移動(dòng)，從而導(dǎo)致部分中間態(tài)雜質(zhì)生成，從而導(dǎo)致收率偏低。二、后續(xù)產(chǎn)品分離提純過程中生成的三乙胺鹽酸鹽僅靠抽濾無法完全除去，因此在后續(xù)的產(chǎn)品分離過程中，揮發(fā)性較強(qiáng)的三乙胺鹽酸鹽導(dǎo)致工業(yè)化連續(xù)生產(chǎn)難以實(shí)現(xiàn)。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)上述問題，本發(fā)明提供一種三（2-甲基烯丙基）亞磷酸酯的合成方法，該方法工藝路線簡(jiǎn)單，產(chǎn)品收率高。

為解決上述技術(shù)問題，所采用的技術(shù)方案包括：一種三（2-甲基烯丙基）亞磷酸酯的合成方法，包括以下步驟：一、在反應(yīng)容器中加入甲基烯丙基醇和亞磷酸三苯酯后，分批次加入粉碎過的無機(jī)強(qiáng)堿，控制溫度小于等于50℃，分批次投料無機(jī)強(qiáng)堿其目的在于控制反應(yīng)溫度不會(huì)一下子過高，具體分幾批次可以根據(jù)實(shí)際需要確定；二、無機(jī)強(qiáng)堿加入完畢后保溫45℃~50℃反應(yīng)；三、反應(yīng)結(jié)束后，加入去離子水?dāng)嚢璺忠海∩蠈右海凰摹⒌玫降纳蠈右焊稍锾幚砗筘?fù)壓精餾，得最終產(chǎn)物三（2-甲基烯丙基）亞磷酸酯。

進(jìn)一步地，前述的一種三（2-甲基烯丙基）亞磷酸酯的合成方法，其中，無機(jī)強(qiáng)堿為氫氧化鈉和氫氧化鉀中的一種或者兩種混合。

更進(jìn)一步地，前述的一種三（2-甲基烯丙基）亞磷酸酯的合成方法，其中，：第一步驟中加入的無機(jī)強(qiáng)堿與亞磷酸三苯酯摩爾比為3~3.1:1。

進(jìn)一步地，前述的一種三（2-甲基烯丙基）亞磷酸酯的合成方法，其中，第一步驟中，甲基烯丙基醇和亞磷酸三苯酯加入反應(yīng)容器中，室溫?cái)嚢?.5~1h后，再加入無機(jī)強(qiáng)堿。

進(jìn)一步地，前述的一種三（2-甲基烯丙基）亞磷酸酯的合成方法，其中，甲基烯丙基醇和亞磷酸三苯酯投料的摩爾比為3～3.05:1。

進(jìn)一步地，前述的一種三（2-甲基烯丙基）亞磷酸酯的合成方法，其中，第四步驟中，負(fù)壓精餾采用-0.1MPa，收集100℃~105℃的餾分。

進(jìn)一步地，前述的一種三（2-甲基烯丙基）亞磷酸酯的合成方法，其中，第二步驟中，保溫反應(yīng)2~3h。

進(jìn)一步地，前述的一種三（2-甲基烯丙基）亞磷酸酯的合成方法，其中，第一步驟、第二步驟在惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行。

進(jìn)一步地，前述的一種三（2-甲基烯丙基）亞磷酸酯的合成方法，其中，第三步驟中，去離子水與甲基烯丙基醇的摩爾比為15~20:1。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是：一、原料廉價(jià)易購(gòu)買；二、操作步驟簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件溫和；三、反應(yīng)步驟少，容易提純，且獲得的產(chǎn)品的純度高，能夠?qū)崿F(xiàn)工業(yè)化連續(xù)生產(chǎn)。

具體實(shí)施方式

下面通過具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明所述的一種三（2-甲基烯丙基）亞磷酸酯的合成方法做進(jìn)一步詳細(xì)介紹。