[發明專利]一種三（2-甲基烯丙基）亞磷酸酯的合成方法

有效

• 申請號: 201911300830.5
• 申請日: 2019-12-17
• 公開（公告）號: CN112979696B
• 公開（公告）日: 2022-05-10
• 發明（設計）人: 陳曉龍;劉磊;盧云龍;常楠;陳曉華;呂鵬程
• 申請（專利權）人: 張家港市國泰華榮化工新材料有限公司
• 主分類號: C07F9/142
• 分類號: C07F9/142
• 代理公司: 南京蘇科專利代理有限責任公司 32102
• 代理人: 黃春松

本發明公開了一種三（2?甲基烯丙基）亞磷酸酯的合成方法，包括以下步驟：一、在反應容器中加入甲基烯丙基醇和亞磷酸三苯酯后，分批次加入粉碎過的無機強堿，控制溫度小于等于50℃；二、無機強堿加入完畢后保溫45℃~50℃反應；三、反應結束后，加入去離子水攪拌分液，取上層液；四、將得到的上層液干燥處理后負壓精餾，得最終產物三（2?甲基烯丙基）亞磷酸酯。本發明的優點是：一、原料廉價易購買；二、操作步驟簡單，反應條件溫和；三、反應步驟少，容易提純，且獲得的產品的純度高。

技術領域

本發明涉及一種亞磷酸酯衍生物的合成技術領域，具體涉及三（2-甲基烯丙基）亞磷酸酯的合成。

背景技術

亞磷酸酯衍生物的應用十分廣泛，包括有機磷農藥以及鋰電子電池電解液的添加劑等領域，因此用廉價簡便的方法合成亞磷酸酯衍生物未來的市場空間將非?？捎^。

三（2-甲基烯丙基）亞磷酸酯是一種重要的電解液添加劑。目前，合成方法包括：低溫下將甲基烯丙基醇滴加入有三乙胺和三氯化磷的乙醚或四氫呋喃中，后期將生成的三乙胺鹽酸鹽抽濾后精餾得到產物。

上述的制備方法存在以下缺陷：一、三乙胺屬于有機弱堿，無法推動產物平衡完全向目標產物方向移動，從而導致部分中間態雜質生成，從而導致收率偏低。二、后續產品分離提純過程中生成的三乙胺鹽酸鹽僅靠抽濾無法完全除去，因此在后續的產品分離過程中，揮發性較強的三乙胺鹽酸鹽導致工業化連續生產難以實現。

發明內容

針對上述問題，本發明提供一種三（2-甲基烯丙基）亞磷酸酯的合成方法，該方法工藝路線簡單，產品收率高。

為解決上述技術問題，所采用的技術方案包括：一種三（2-甲基烯丙基）亞磷酸酯的合成方法，包括以下步驟：一、在反應容器中加入甲基烯丙基醇和亞磷酸三苯酯后，分批次加入粉碎過的無機強堿，控制溫度小于等于50℃，分批次投料無機強堿其目的在于控制反應溫度不會一下子過高，具體分幾批次可以根據實際需要確定；二、無機強堿加入完畢后保溫45℃~50℃反應；三、反應結束后，加入去離子水攪拌分液，取上層液；四、將得到的上層液干燥處理后負壓精餾，得最終產物三（2-甲基烯丙基）亞磷酸酯。

進一步地，前述的一種三（2-甲基烯丙基）亞磷酸酯的合成方法，其中，無機強堿為氫氧化鈉和氫氧化鉀中的一種或者兩種混合。

更進一步地，前述的一種三（2-甲基烯丙基）亞磷酸酯的合成方法，其中，：第一步驟中加入的無機強堿與亞磷酸三苯酯摩爾比為3~3.1:1。

進一步地，前述的一種三（2-甲基烯丙基）亞磷酸酯的合成方法，其中，第一步驟中，甲基烯丙基醇和亞磷酸三苯酯加入反應容器中，室溫攪拌0.5~1h后，再加入無機強堿。

進一步地，前述的一種三（2-甲基烯丙基）亞磷酸酯的合成方法，其中，甲基烯丙基醇和亞磷酸三苯酯投料的摩爾比為3～3.05:1。

進一步地，前述的一種三（2-甲基烯丙基）亞磷酸酯的合成方法，其中，第四步驟中，負壓精餾采用-0.1MPa，收集100℃~105℃的餾分。

進一步地，前述的一種三（2-甲基烯丙基）亞磷酸酯的合成方法，其中，第二步驟中，保溫反應2~3h。

進一步地，前述的一種三（2-甲基烯丙基）亞磷酸酯的合成方法，其中，第一步驟、第二步驟在惰性氣體保護下進行。

進一步地，前述的一種三（2-甲基烯丙基）亞磷酸酯的合成方法，其中，第三步驟中，去離子水與甲基烯丙基醇的摩爾比為15~20:1。

本發明的優點是：一、原料廉價易購買；二、操作步驟簡單，反應條件溫和；三、反應步驟少，容易提純，且獲得的產品的純度高，能夠實現工業化連續生產。

具體實施方式

下面通過具體實施例對本發明所述的一種三（2-甲基烯丙基）亞磷酸酯的合成方法做進一步詳細介紹。