[發(fā)明專利]一種催化醛酮類化合物還原胺化制備伯胺的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201911289363.0
• 申請日: 2019-12-13
• 公開（公告）號: CN111116375B
• 公開（公告）日: 2023-04-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王晨光;劉建國;馬隆龍;劉琪英;朱妤婷
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院廣州能源研究所
• 主分類號: C07C209/26
• 分類號: C07C209/26;C07C211/27;C07C213/02;C07C217/58;C07C211/30;C07C211/29;C07C211/03;C07D307/52;C07C211/49;C07C211/17;C07C217/62;C07C217/60;C07C211/42
• 代理公司: 廣州嘉權(quán)專利商標(biāo)事務(wù)所有限公司 44205
• 代理人: 許飛

1.一種催化醛酮類化合物還原胺化制備伯胺的方法，其特征在于：包括以下步驟：

1)將六水硝酸鎳、檸檬酸和有機(jī)溶劑混合后加熱攪拌至膠狀，再將膠狀物料烘干后置于保護(hù)氣氛中進(jìn)行焙燒，再對焙燒產(chǎn)物進(jìn)行酸洗、水洗和干燥，再將干燥后的產(chǎn)物置于氧氣-氮?dú)饣旌蠚夥罩羞M(jìn)行部分氧化反應(yīng)，得到還原胺化反應(yīng)催化劑；

2)將醛類或酮類化合物、氨的甲醇溶液和還原胺化反應(yīng)催化劑混合，再通入氫氣，進(jìn)行還原胺化反應(yīng)，得到伯胺；

其中，步驟1)所述六水硝酸鎳、檸檬酸的摩爾比為1：(1.0～1.1)；

步驟1)所述有機(jī)溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇、四氫呋喃中的至少一種；

步驟1)所述焙燒在溫度500～700℃的條件下進(jìn)行，焙燒時(shí)間為2～4h；

步驟1)所述氧氣-氮?dú)饣旌蠚夥罩醒鯕獾捏w積濃度為1％～2％；

步驟1)所述部分氧化反應(yīng)在溫度80～250℃的條件下進(jìn)行，反應(yīng)時(shí)間為1～3h；

步驟2)所述醛類化合物、還原胺化反應(yīng)催化劑、氨的添加量比為1mmol：(5～40)mg：(10～50)mmol；步驟2)所述酮類化合物、還原胺化反應(yīng)催化劑、氨的添加量比為1mmol：(5～40)mg：(10～50)mmol；

步驟2)所述還原胺化反應(yīng)在溫度60～150℃、體系氫氣壓力1～3MPa的條件下進(jìn)行，反應(yīng)時(shí)間為1～12h。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化醛酮類化合物還原胺化制備伯胺的方法，其特征在于：步驟2)所述醛類化合物為苯甲醛、苯乙醛、對甲基苯甲醛、苯丙醛、2-萘甲醛、對甲氧基苯甲醛、2-甲氧基苯甲醛、3,4-二甲氧基苯甲醛、3,5-二甲氧基苯甲醛、2,3,4-三甲氧基苯甲醛、3,4,5-三甲氧基苯甲醛、3-羥基-4-甲氧基苯甲醛、4-羥基-3-甲氧基苯甲醛、香草醛、對氯苯甲醛、3-氯苯甲醛、2-氯苯甲醛、對氟苯甲醛、己醛、辛醛、壬醛、異戊醛、2-甲基丁醛、3,5,5-三甲基己醛、環(huán)己烷基甲醛、5-甲基呋喃醛、5-羥甲基糠醛、2-噻吩甲醛、胡椒基丙醛、對二甲氨基苯甲醛中的一種。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化醛酮類化合物還原胺化制備伯胺的方法，其特征在于：步驟2)所述酮類化合物為苯乙酮、芐基丙酮、對甲基苯乙酮、2,3-二氫茚-1-酮、2-萘乙酮、對甲氧基苯乙酮、2-甲氧基苯乙酮、對甲氧基苯丙酮、覆盆子酮、對羥基苯乙酮、乙酰丁香酮、4-羥基-3-甲氧基苯乙酮、4-羥基-3-甲氧基苯丙酮、姜酮、對氯苯乙酮、對氟苯乙酮、仲辛酮、2-壬酮、對硝基苯乙酮、3,4-亞甲二氧苯乙酮、雌酚酮、阿扎哌隆中的一種。