[發明專利]一種分子篩TS-1的成型方法及其應用

在審

• 申請號: 201911283803.1
• 申請日: 2019-12-13
• 公開（公告）號: CN112978753A
• 公開（公告）日: 2021-06-18
• 發明（設計）人: 許磊;張曉敏;史鑫;趙曉煒
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C01B39/06
• 分類號: C01B39/06;C01B39/04;B01J29/89;C07D301/12;C07D303/04
• 代理公司: 北京元周律知識產權代理有限公司 11540
• 代理人: 張瑩;周游

本申請公開了一種分子篩TS?1的成型方法，包括：1)晶化鈦硅凝膠后，得到含有分子篩TS?1的漿液I；2)向所述漿液I中加入粘結劑，混勻，制備漿液II；3)干燥并焙燒所述漿液II，得到成型的分子篩TS?1。該方法技術操作簡單，避免了TS?1分子篩從母液中分離的步驟，節約了生產成本縮短了生產周期，減少了設備投資，非常適合工業生產及應用。

技術領域

本申請涉及一種分子篩TS-1的制備方法及其應用，屬于催化劑領域。

背景技術

1983年，意大利科學家Taramasso等[US patent,4410501,1983,10,18]首次報道了具有MFI拓撲結構的Titanium Silicalite-1(TS-1)鈦硅分子篩的制備方法。TS-1分子篩骨架結構中孤立的四配位鈦原子具有獨特的催化氧化功能，使其在烯烴環氧化、苯酚羥基化及酮、醛氨肟化等綠色反應過程中得到了廣泛的應用。

工業上應用的TS-1分子篩主要由水熱法合成得到。傳統的水熱合成法是將硅源、鈦源、模板劑及堿源按照一定的比例及順序混合均勻后，在一定溫度下水熱晶化合成TS-1分子篩。目前水熱法合成的鈦硅分子篩粒徑較小，一般小于1微米，將鈦硅分子篩從合成母液中分離困難且鈦硅分子篩收率低。鈦硅分子篩在實際的應用中，需要分離設備對其進行分離。尺寸微小的鈦硅分子篩極易堵塞分離介質的孔道，使過濾阻力增大，造成生產效率低的問題。所以在實際應用中需要對納米級的鈦硅分子篩進行成型處理，形成粒徑較大的分子篩成型催化劑，提高催化劑與產物的分離效率。

目前常用的成型技術為噴霧成型法。噴霧成型工藝在流化床催化劑的制備中已經得到了廣泛的應用，但是，在現有的催化劑成型工藝中，仍然面臨首先將分子篩從合成母液中分離出來的問題以及由此帶來的鈦硅分子篩收率低的問題。因此，尋找一種新的分子篩成型技術，避免分子篩從母液中分離的問題，具有重要的意義。

發明內容

根據本申請的一個方面，提供了一種分子篩TS-1的成型方法，該方法技術操作簡單，避免了TS-1分子篩從母液中分離的步驟，節約了生產成本縮短了生產周期，減少了設備投資，非常適合工業生產及應用。

一種分子篩TS-1的成型方法，其特征在于，包括：1)晶化鈦硅凝膠后，得到含有分子篩TS-1的漿液I；2)向所述漿液I中加入粘結劑，混勻，制備漿液II；3)干燥并焙燒所述漿液II，得到成型的分子篩TS-1。

可選地，步驟1)中所述鈦硅凝膠的成型方法包括以下步驟：

11)獲得含有硅源、模板劑和水的硅凝膠；

12)向所述硅凝膠中加入鈦源，混勻，得到所述鈦硅凝膠。

可選地，步驟11)中所述硅凝膠中硅源：模板劑：水的摩爾比為1:0.005-1.0:0.001-0.05；其中，硅源的摩爾數以其含有的Si元素的摩爾數計，模板劑的摩爾數以其自身的摩爾數計，水的摩爾數以其自身含有的摩爾數計。

可選地，步驟11)中所述硅凝膠中硅源：模板劑的摩爾比為1:0.005、1:0.006、1:0.007、1:0.008、1:0.009、1:0.01、1:0.011、1:0.012、1:0.013、1:0.014、1:0.015、1:0.016、1:0.017、1:0.018、1:0.019、1:0.02、1:0.022、1:0.025、1:0.028、1:0.030、1:0.04、1:0.05、1:0.1、1:0.2、1:0.3、1:0.4、1:0.5、1:0.6、1:0.7、1:0.8、1:0.9、1:1以及任意兩個比例之間的范圍值。