[發明專利]一種分子篩TS-1的成型方法及其應用

在審

• 申請號: 201911283803.1
• 申請日: 2019-12-13
• 公開（公告）號: CN112978753A
• 公開（公告）日: 2021-06-18
• 發明（設計）人: 許磊;張曉敏;史鑫;趙曉煒
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C01B39/06
• 分類號: C01B39/06;C01B39/04;B01J29/89;C07D301/12;C07D303/04
• 代理公司: 北京元周律知識產權代理有限公司 11540
• 代理人: 張瑩;周游

1.一種分子篩TS-1的成型方法，其特征在于，包括：

1)晶化鈦硅凝膠后，得到含有分子篩TS-1的漿液I；

2)向所述漿液I中加入粘結劑，混勻，制備漿液II；

3)干燥并焙燒所述漿液II，得到成型的分子篩TS-1。

2.根據權利要求1所述的分子篩TS-1的成型方法，其特征在于，步驟1)中所述鈦硅凝膠的制備方法包括以下步驟：

11)獲得含有硅源、模板劑和水的硅凝膠；

12)向所述硅凝膠中加入鈦源，混勻，得到所述鈦硅凝膠；

優選地，步驟11)中所述硅凝膠中硅源：模板劑：水的摩爾比為1:0.005-1.0:0.001-0.05；

其中，硅源的摩爾數以其含有的Si元素的摩爾數計，模板劑的摩爾數以其自身的摩爾數計，水的摩爾數以其自身含有的摩爾數計。

3.根據權利要求2所述的成型方法，其特征在于，步驟12)中所述硅鈦凝膠中，Si:Ti的摩爾比為30-120。

4.根據權利要求2所述的成型方法，其特征在于，所述硅源為正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、硅溶膠、硅酸鈉中的至少一種；

所述模板劑為四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四丙基溴化銨和四丙基氯化銨中的至少一種；

所述鈦源為鈦酸四乙酯、鈦酸四丁酯、鈦酸異丙酯、三氯化鈦、四氯化鈦中的至少一種；

優選地，步驟1)中所述晶化的條件為：

晶化溫度110～280℃，晶化時間6～72小時。

5.根據權利要求1所述的成型方法，其特征在于，所述粘結劑在所述漿液Ⅰ中的質量分數為5-45％；

所述粘結劑包括硅溶膠、高嶺土、凹凸棒粉中的至少一種。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟2)包括：

向所述漿液I中加入粘結劑和造孔劑，混勻，制備漿液II；

優選地，步驟2)包括：

c)將所述鈦硅凝膠于30-100℃下，攪拌2-12h后轉移至密閉反應器中，升溫至110-280℃進行水熱晶化，然后降溫降壓得到漿液Ⅱ；

d)向所述漿液Ⅱ中加入粘結劑和造孔劑，得到所述漿液Ⅰ。

7.根據權利要求6所述的成型方法，其特征在于，步驟c)中所述升溫是升溫速率為2-50℃/min的程序升溫；

所述水熱晶化為恒溫水熱晶化，晶化時間為6-72h；

降溫降壓后的所述漿液Ⅱ的壓力為0，溫度為30-100℃；

所述漿液Ⅱ的固含量為20-40％。

8.根據權利要求6所述的成型方法，其特征在于，所述造孔劑在所述漿液Ⅰ中的質量分數為2-20％；

所述造孔劑包括尿素、碳酸銨、硝酸銨、聚乙二醇中的至少一種。

9.根據權利要求1所述的成型方法，其特征在于，步驟3)包括：

e)將步驟(2)的所述漿液Ⅰ進行噴霧干燥；

f)將步驟e)的產物在100-160℃條件下干燥2-12h，然后以5-50℃/min的升溫速率升溫至400-700℃焙燒2-10h，即得到成型后的所述TS-1分子篩。

10.根據權利要求1-9任一項所述的成型方法制備得到的分子篩TS-1在烯烴的環氧化反應中作為催化劑的應用。