[發(fā)明專利]高含量4-羥基喹啉作為棗花蜂蜜特征標(biāo)志物的應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201911281606.6
• 申請日: 2019-12-13
• 公開（公告）號: CN110702832B
• 公開（公告）日: 2020-06-23
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 楊術(shù)鵬;李熠;譚海廣;周金慧;張金震;金鑰;楊宇輝;黃京平;袁媛
• 申請（專利權(quán)）人: 中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院蜜蜂研究所
• 主分類號: G01N30/88
• 分類號: G01N30/88
• 代理公司: 北京路浩知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11002
• 代理人: 陳征

本發(fā)明涉及食品檢測領(lǐng)域，具體涉及高含量4?羥基喹啉作為棗花蜂蜜特征標(biāo)志物的應(yīng)用，同時，本發(fā)明提出了一種檢測棗花蜂蜜的溯源識別方法，以4?羥基喹啉為特征化合物，其在蜂蜜中含量介于3.5?5.5 mg/kg時，可將其判斷為棗花蜂蜜；否之，則將其判定為其它蜂蜜或摻假棗花蜂蜜。本發(fā)明提供的方法具有簡單、高效等優(yōu)點(diǎn)，便于操作和推廣，對保護(hù)蜂蜜消費(fèi)者的合法權(quán)益和維護(hù)蜂蜜消費(fèi)行業(yè)健的康發(fā)展具有重要現(xiàn)實(shí)意義。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及食品檢測領(lǐng)域，具體涉及高含量4-羥基喹啉作為棗花蜂蜜特征標(biāo)志物的應(yīng)用。

背景技術(shù)

蜂蜜是由蜜蜂采集植物的花蜜、分泌物或蜜露，與自身分泌物結(jié)合后，經(jīng)充分釀造而成的天然甜物質(zhì)。由于蜂蜜具有豐富的營養(yǎng)價值，深受消費(fèi)者青睞，其銷售量也呈逐年上升趨勢。我國疆域遼闊，地形復(fù)雜，氣候多樣，資源豐富，蜜源植物豐富多彩。我國的主要蜜源有：油菜、洋槐、棗花、荊條、椴樹、紫云英、荔枝、枇杷等。其中棗花蜂蜜源植物在全國大部分省市均有栽培，尤其是在華北平原種植面積較大。2018年全國范圍內(nèi)棗花種植面積高達(dá)325萬公頃，其中以山東、河北、山西、陜西和新疆最為集中。主產(chǎn)區(qū)的棗樹開花為5月下旬或6月上旬，花期長25~30天，為高溫型泌蜜植物。

當(dāng)前，蜂蜜的供需存在巨大的缺口使不法分子在利益的誘使下生產(chǎn)摻假蜂蜜。雖然我過蜂蜜行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，不得在蜂蜜中添加任何當(dāng)前明確或不明確的添加物。而事實(shí)上，蜂蜜摻假現(xiàn)象長期存在，每年都會有質(zhì)量抽查曝光相關(guān)問題產(chǎn)品，這嚴(yán)重?fù)p害了消費(fèi)者和正規(guī)蜂蜜生產(chǎn)企業(yè)的利益，影響了蜂蜜產(chǎn)品的市場秩序。

蜂蜜摻假有多種形式，在蜂蜜中摻入高純度的果葡糖漿是蜂蜜摻假的主要形式之一，如大米糖漿、玉米糖漿、淀粉糖漿等。另一種蜂蜜摻假方式是向價值較高的單花蜜中摻入廉價的單花蜜或雜花蜜。當(dāng)前現(xiàn)行的蜂蜜國家標(biāo)準(zhǔn)中僅僅對蜂蜜的理化性質(zhì)和安全性指標(biāo)做了嚴(yán)格限定，并未指出蜂蜜真實(shí)性評價的指標(biāo)和方法。而且蜂蜜真實(shí)性評價指標(biāo)的缺失為當(dāng)前蜂蜜市場摻假售假的亂象提供了可能。棗花蜂蜜作為我國主要的單花蜜品種，因具有獨(dú)特的養(yǎng)生美容保健等功效，深受人們喜愛。由于棗花蜂蜜產(chǎn)量有限，生產(chǎn)成本較高，導(dǎo)致棗花蜂蜜售價顯著高于常見的其它單花蜜。不良企業(yè)為了追逐高額利潤，往往會采用其它廉價蜂蜜冒充棗花蜂蜜，或者在棗花蜂蜜中勾兌其它廉價蜂蜜，更有甚者，在棗花蜂蜜中勾兌果葡糖漿。當(dāng)前我國尚未制定有關(guān)棗花蜂蜜的標(biāo)準(zhǔn)，如何有效的評價和鑒定棗花蜂蜜成為當(dāng)前蜂產(chǎn)品行業(yè)的亟需解決的問題之一。

發(fā)明內(nèi)容

為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明首先提出高含量4-羥基喹啉作為棗花蜂蜜特征標(biāo)志物的應(yīng)用，所述高含量為3.5-5.5 mg/kg。

本發(fā)明發(fā)現(xiàn)4-羥基喹啉在棗花蜂蜜中含量高且相對穩(wěn)定，顯著高于常見的二十余種單花蜜，因此可以將高含量的4-羥基喹啉作為棗花蜂蜜的特征標(biāo)志物，用于評價棗花蜂蜜中是否摻入果葡糖漿，或者混入其它廉價蜂蜜。

本發(fā)明進(jìn)一步提出一種棗花蜂蜜的溯源識別方法，以4-羥基喹啉為特征標(biāo)志物；若蜂蜜樣本中4-羥基喹啉的含量介于3.5-5.5 mg/kg時，判斷所述蜂蜜樣本為棗花蜂蜜；反之，則判定所述蜂蜜樣本為其它蜂蜜或者摻假棗花蜂蜜。

作為優(yōu)選，通過加入4-羥基喹啉的空白蜂蜜確認(rèn)4-羥基喹啉的含量與峰面積間的線性關(guān)系，根據(jù)蜂蜜樣本中4-羥基喹啉的峰面積推算其含量。

作為優(yōu)選，采用UHPLC-Q-Orbitrap（超高液相色譜-高分辨質(zhì)譜）或 LC-MS/MS檢測蜂蜜樣本。

作為優(yōu)選，4-羥基喹啉在UHPLC-Q-Orbitrap的精確提取離子流色譜圖中含有m/z 146.06004（[M+H]⁺）準(zhǔn)分子離子峰，其精確質(zhì)量數(shù)的誤差應(yīng)當(dāng)小于5 ppm；優(yōu)選4-羥基喹啉色譜峰的保留時間為4.71min，保留時間允許的偏差應(yīng)小于0.3 min。