[發明專利]一種鹵素取代的烷基苯胺的制備方法

有效

• 申請號: 201911278443.6
• 申請日: 2019-12-13
• 公開（公告）號: CN111018718B
• 公開（公告）日: 2023-02-07
• 發明（設計）人: 張奎祚;鄭曉迪;張志剛
• 申請（專利權）人: 青島凱源祥化工有限公司
• 主分類號: C07C209/74
• 分類號: C07C209/74;C07C211/52
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明涉及一種鹵素取代的烷基苯胺的制備方法，具體公開了在微通道反應器中，以烷基苯胺為原料，與氫溴酸和雙氧水反應、得到鹵素取代的烷基苯胺的方法。本發明的技術方案通過采用模塊化的微通道反應裝置，提高了傳質、傳熱效率，具有操作簡單安全，產率高，三廢少的特點，適合工業化生產。

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，具體涉及一種鹵素取代的烷基苯胺的制備方法。

背景技術

鹵素取代的烷基苯胺是一類重要的有機化合物中間體，而其中最具有代表性的則是4-溴-2,6-二異丙基苯胺。4-溴-2,6-二異丙基苯胺是制備丁醚脲的重要中間體。丁醚脲是一種新型硫脲類高效殺蟲、殺螨劑，具有觸殺、胃毒、內吸和熏蒸作用，且具有一定的殺卵效果。丁醚脲低毒，對蔬菜上已產生嚴重抗藥性的害蟲具有較強的活性，可防治多種作物和觀賞植物上的蚜蟲、粉虱、夜蛾科害蟲及害螨，市場成長性非常好。目前丁醚脲制備過程中最為常用的中間體之一就是4-溴-2,6-二異丙基苯胺。而傳統的鹵素取代的烷基苯胺的制備過程中存在收率低、對設備要求高、三廢產生量大以及生產成本較高的問題。

根據文獻報道，4-溴-2,6-二異丙基苯胺的制備方法主要有以下幾種：方法一，汽巴嘉基公司在專利US4918230A中記載了以二氯乙烷或環己烷為溶劑使2,6-二異丙基苯胺鹽酸鹽在0℃或10℃條件下于溴素反應制備得到4-溴-2,6-二異丙基苯胺氫溴酸鹽的方法；方法二，專利WO2007070040A中記載了以2,6-二異丙基苯胺為原料，選用冰醋酸作為溶劑，溴素為溴代試劑，在40℃保溫2-3小時后得4-溴-2,6-二異丙基苯胺(收率42％)的方法；方法三，根據錢夢飛、楊春、王風云等2015年報道的方法，以2,6-二異丙基苯胺為原料，二氯乙烷為溶劑，采用氫溴酸和雙氧水作為溴化劑，15℃保溫反應1.5h，得到4-溴-2,6-二異丙基苯胺，收率87.0-89.6％。方法一中采用溴素作為溴代試劑，對反應溫度要求較高、造成生產成本偏高且不利于工業化大規模生產。方法二中采用溴素作為溴代試劑，具有易揮發、毒性高的特點，操作過程中危險系數高，增加了生產過程中的危險性，并且溴素利用率低、產品收率低，造成產品成本高；同時采用冰醋酸作溶劑產生大量酸性廢水；方法三中用雙氧水和氫溴酸替代了溴素，降低了操作的危險性，但是滴加雙氧水過程中放熱過于劇烈，不易控制溫度，導致該反應對溫度比較敏感，反應溫度過高或過低都會造成產品收率下降，同時，氫溴酸用量較大，導致大量酸性廢水產生。

綜上所述，傳統的工藝及生產設備收率較低，因放熱量大，需嚴格控制較低的反應溫度，對反應設備要求較高且導致生產成本居高不下。因此，迫切希望有一種新的反應方法，能解決傳質和傳熱問題、同時提高產品收率和純度、加快反應速度、降低生產成本、簡化操作。

發明內容

本發明本發明針對鹵素取代的烷基苯胺生產過程中由于傳統設備傳質傳熱差而鹵素單質沸點低、易揮發，氫鹵酸和雙氧水體系放熱量大等問題，提出了一種采用微通道模塊化反應裝置制備鹵素取代的烷基苯胺的方法。

本發明為了實現上述技術目的，提供如下技術方案：一種鹵素取代的烷基苯胺的制備方法，包括如下步驟：

a)烷基苯胺與溶劑在微通道反應器混合單元中混合，進入微通道反應器溴化單元；

b)氫鹵酸、氧化劑進入微通道反應器溴化單元中，反應完成后得到反應液；

c)反應液經后處理得到產物鹵素取代的烷基苯胺；

進一步地，鹵素為F、Cl、Br或I；烷基苯胺的烷基數量為1-4個、烷基相同或不同，任選自-CH₃、-C₂H₅、-C₃H₇、-C₄H₉；氫鹵酸為HF、HBr、HCl或HI；