[發(fā)明專(zhuān)利]一種苯胺類(lèi)化合物的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201911265710.6
• 申請(qǐng)日: 2019-12-11
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN111039792B
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-10-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 趙飛;陳瑋;孫思;徐劍鋒;曾淼
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 蘇州開(kāi)元民生科技股份有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07C209/10
• 分類(lèi)號(hào): C07C209/10;C07C209/86;C07C211/52
• 代理公司: 南京艾普利德知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 32297
• 代理人: 陸明耀

本發(fā)明涉及苯胺類(lèi)化合物的制備方法，包括：第一步、將3,4?二氯三氟甲苯與二甲胺水溶液、縛酸劑、β?環(huán)糊精加入反應(yīng)器，攪拌混合；第二步、將第一步所得混合物在預(yù)設(shè)反應(yīng)溫度和預(yù)設(shè)反應(yīng)壓力下進(jìn)行反應(yīng)，并在反應(yīng)結(jié)束后降溫；第三步、將第二步所得反應(yīng)產(chǎn)物過(guò)濾，再對(duì)濾餅進(jìn)行水洗，將水洗液與濾液合并后靜置分層，所得有機(jī)相中的產(chǎn)物即為2?氯?4?三氟甲基?N,N?二甲基苯胺。本發(fā)明制備方法在采用3，4?二氯三氟甲苯和二甲胺為原料的基礎(chǔ)上，在加入縛酸劑的條件下采用β?環(huán)糊精進(jìn)行催化，操作簡(jiǎn)單，制備過(guò)程不需要加入有機(jī)溶劑，后處理簡(jiǎn)單，同時(shí)副反應(yīng)少，反應(yīng)收率高。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種苯胺類(lèi)化合物的制備方法，屬于化合物合成技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

2-氯-4-三氟甲基-N,N-二甲基苯胺是一種重要的農(nóng)藥中間體，用于合成吡唑類(lèi)殺蟲(chóng)劑，如氟蟲(chóng)腈?，F(xiàn)有技術(shù)中，2-氯-4-三氟甲基-N,N-二甲基苯胺的制備工藝均以3,4-二氯三氟甲苯和二甲胺或者DMF為原料，高壓反應(yīng)制備，如中國(guó)發(fā)明專(zhuān)利CN1468838A公開(kāi)的制備方法為3，4-二氯三氟甲苯和二甲胺在兩種催化劑催化條件下高壓反應(yīng)，US5401882A公開(kāi)的制備方法為3，4-二氯三氟甲苯和DMF在堿存在下高壓反應(yīng)等。因原料3,4-二氯三氟甲苯中兩個(gè)氯都會(huì)被取代，現(xiàn)有技術(shù)普遍存在選擇性不高、副反應(yīng)較多導(dǎo)致產(chǎn)品純度較低、收率不高的問(wèn)題，且雜質(zhì)分離較困難，也會(huì)影響后續(xù)的反應(yīng)。同時(shí)現(xiàn)有技術(shù)要達(dá)到較好的技術(shù)效果，普遍需要較高溫度和壓力，如CN1468838A公開(kāi)的技術(shù)優(yōu)選反應(yīng)溫度為150℃-220℃，壓力1.5-4MPa，US5401882A公開(kāi)的技術(shù)實(shí)施的反應(yīng)溫度也在210℃，較高的反應(yīng)溫度導(dǎo)致反應(yīng)物易變質(zhì)且不利于反應(yīng)的選擇性，也不利于工業(yè)化生產(chǎn)。

β-環(huán)糊精是一種新型的反應(yīng)催化劑，因其具有獨(dú)特的疏水空腔以及較好的水溶性，可與有機(jī)小分子相互作用形成包合物，使反應(yīng)可以快速高效進(jìn)行，且β-環(huán)糊精分子體積大，位阻效應(yīng)明顯，可以使有機(jī)反應(yīng)具有區(qū)域選擇性，現(xiàn)已在很多有機(jī)反應(yīng)中得到應(yīng)用。但是，目前尚未出現(xiàn)將β-環(huán)糊精用于催化生產(chǎn)2-氯-4-三氟甲基-N,N-二甲基苯胺的技術(shù)手段。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于：針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)存在的問(wèn)題，提出一種苯胺類(lèi)化合物的制備方法，該方法對(duì)現(xiàn)有制備工藝進(jìn)行改進(jìn)，具有更加溫和的反應(yīng)條件，不僅利于工業(yè)化生產(chǎn)，還可使選擇性大大提高，能提高產(chǎn)品收率和質(zhì)量。

本發(fā)明解決其技術(shù)問(wèn)題的技術(shù)方案如下：

一種苯胺類(lèi)化合物的制備方法，其特征是，包括以下步驟：

第一步、將3,4-二氯三氟甲苯與二甲胺水溶液、縛酸劑、β-環(huán)糊精加入反應(yīng)器，攪拌混合；

第二步、將第一步所得混合物在預(yù)設(shè)反應(yīng)溫度和預(yù)設(shè)反應(yīng)壓力下進(jìn)行反應(yīng)，并在反應(yīng)結(jié)束后降溫；

第三步、將第二步所得反應(yīng)產(chǎn)物過(guò)濾，再對(duì)濾餅進(jìn)行水洗，將水洗液與濾液合并后靜置分層，所得有機(jī)相中的產(chǎn)物即為2-氯-4-三氟甲基-N,N-二甲基苯胺。

該制備方法中仍然采用3，4-二氯三氟甲苯和二甲胺為原料，其重大改進(jìn)之處是，在加入縛酸劑的條件下采用β-環(huán)糊精進(jìn)行催化。由于縛酸劑能除去反應(yīng)過(guò)程產(chǎn)生的酸，更利于使二甲胺游離，從而使整個(gè)反應(yīng)過(guò)程可以在較低的溫度和壓力下進(jìn)行；β-環(huán)糊精一方面可以催化非均相體系反應(yīng)，另一方面可以減少副反應(yīng)的發(fā)生；同時(shí)，反應(yīng)溫度的降低也能進(jìn)一步減少副反應(yīng)的發(fā)生。該制備方法操作簡(jiǎn)單，制備過(guò)程不需要加入有機(jī)溶劑，后處理簡(jiǎn)單，同時(shí)副反應(yīng)少，反應(yīng)收率高。

本發(fā)明進(jìn)一步完善的技術(shù)方案如下：

優(yōu)選地，第一步中，所述縛酸劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀之一或其組合。

采用該優(yōu)選方案，可進(jìn)一步明確縛酸劑的選擇范圍。

更優(yōu)選地，第一步中，以3,4-二氯三氟甲苯的投料物質(zhì)的量為基準(zhǔn)值；所述縛酸劑的物質(zhì)的量為基準(zhǔn)值的0.2-10倍，或者所述縛酸劑的物質(zhì)的量為基準(zhǔn)值的1-2倍。