[發明專利]一種硒氰基化試劑、其制備及應用

有效

• 申請號: 201911243741.1
• 申請日: 2019-12-06
• 公開（公告）號: CN110938044B
• 公開（公告）日: 2022-03-11
• 發明（設計）人: 陳甫雪;吳迪
• 申請（專利權）人: 北京理工大學
• 主分類號: C07D275/06
• 分類號: C07D275/06;C07C391/00
• 代理公司: 北京理工大學專利中心 11120
• 代理人: 周蜜;仇蕾安

1.一種硒氰基化試劑的應用，其特征在于：在催化劑的作用下以及-100 ⁰C~10 ⁰C的溫度下，氮-硒氰基糖精與β-酮酯類化合物Ⅱ在有機溶劑Ⅲ中發生取代反應生成具有手性的含硒氰基化合物；

其中，β-酮酯類化合物Ⅱ的結構式為，具有手性的含硒氰基化合物的結構式為；R¹為氫、鹵素、芳基、烷氧基或烷基，R²為烷基；催化劑是由金屬路易斯酸和手性氮配體組成的復配催化劑，金屬路易斯酸為鎳鹽或銅鹽，手性氮配體為手性噁唑啉配體；所述硒氰基化試劑為氮-硒氰基糖精，氮-硒氰基糖精的結構式為。

2.根據權利要求1所述的硒氰基化試劑的應用，其特征在于：有機溶劑Ⅲ選用不與氮-硒氰基糖精、β-酮酯類化合物Ⅱ以及催化劑反應的腈類溶劑或鹵代烴類溶劑；氮-硒氰基糖精在有機溶劑Ⅲ中的濃度為1 mg/mL~50 mg/mL，氮-硒氰基糖精與β-酮酯類化合物Ⅱ的摩爾比為1~3:1；催化劑中金屬路易斯酸與β-酮酯類化合物Ⅱ的摩爾比值為0.1~1.0:1，催化劑中手性氮配體與β-酮酯類化合物Ⅱ的摩爾比值為0.1~1.0:1。

3.根據權利要求1所述的硒氰基化試劑的應用，其特征在于：R¹為氫、鹵素、苯基、萘基、四氫萘基、聯苯基、烯丙基烷氧基、芐基烷氧基或烷基，R²為甲基、叔丁基或金剛烷基；有機溶劑Ⅲ為乙腈、二氯甲烷或三氯甲烷；氮-硒氰基糖精在有機溶劑Ⅲ中的濃度為10 mg/mL~30 mg/mL，氮-硒氰基糖精與β-酮酯類化合物Ⅱ的摩爾比為1~1.3:1；催化劑中金屬路易斯酸與β-酮酯類化合物Ⅱ的摩爾比值為0.1~0.2:1，催化劑中手性氮配體與β-酮酯類化合物Ⅱ的摩爾比值為0.1~0.2:1；制備具有手性的含硒氰基化合物的反應溫度為-40 ⁰C~-80 ⁰C。

4.根據權利要求1所述的硒氰基化試劑的應用，其特征在于：鎳鹽為三氟甲磺酸鎳，銅鹽為三氟甲磺酸銅，手性噁唑啉配體為手性4,6-雙（4,5-二氫噁唑）-二苯并呋喃類配體。

5.根據權利要求1所述的硒氰基化試劑的應用，其特征在于：β-酮酯類化合物Ⅱ的具體結構式如下所示：

、、、、、、、、、、、、、、、或。

6.根據權利要求1所述的硒氰基化試劑的應用，其特征在于：所述氮-硒氰基糖精是采用如下方法制備的：

氮-鹵代糖精與硒氰酸銀在有機溶劑Ⅰ中發生氧化還原反應生成氮-硒氰基糖精；其中，氮-鹵代糖精的結構式如下所示：

式中，X為Cl或Br。

7.根據權利要求6所述的硒氰基化試劑的應用，其特征在于：有機溶劑Ⅰ選用不與氮-鹵代糖精以及硒氰酸銀發生反應的腈類溶劑或鹵代烴類溶劑；有機溶劑Ⅰ與氮-鹵代糖精的體積質量比為1 mL/g~100 mL/g，硒氰酸銀與氮-鹵代糖精的摩爾比為1~5:1。

8.根據權利要求6所述的硒氰基化試劑的應用，其特征在于：有機溶劑Ⅰ為乙腈、二氯甲烷或三氯甲烷；有機溶劑Ⅰ與氮-鹵代糖精的體積質量比為1 mL/g~50 mL/g，硒氰酸銀與氮-鹵代糖精的摩爾比為1~2:1。