[發明專利]一種球型改性蒙脫土的制備方法及球形聚烯烴催化劑的制備方法

在審

• 申請號: 201911223731.1
• 申請日: 2019-12-03
• 公開（公告）號: CN112898459A
• 公開（公告）日: 2021-06-04
• 發明（設計）人: 張蔚;袁苑;義建軍;張明革;王科峰;雷珺宇;徐昆侖
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F110/02;C08F110/06;C08F4/02
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 王玉雙;祁建國

1.一種球型改性蒙脫土的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

步驟1，稱取質量比為1：1～10：0.5～5的蒙脫土、水和濃硫酸溶液，在燒瓶中混合均勻，在30～150℃下保持2～24h，然后對所得到的懸濁液進行過濾、洗滌，控制濾液pH≥4，得到改性蒙脫土；

步驟2，將改性蒙脫土與純水混合，制得改性蒙脫土質量含量為5～30％的懸濁液，將懸濁液用剪切乳化機初步乳化后，置于微射流均質機中，進料速率為20～50ml/min，進料溫度為40～80℃，噴腔孔徑為100μm～130μm，通過對流剪切、對撞和空穴效應得到均質懸濁液；

步驟3，將步驟2的均質懸濁液通過噴霧干燥機進行干燥，得到改性蒙脫土微球，噴霧干燥的溫度為120～300℃；

步驟4，將改性蒙脫土微球在100～200℃下進行真空干燥，得球形改性蒙脫土。

2.根據權利要求1所述的球型改性蒙脫土的制備方法，其特征在于，步驟1中在60～100℃下保持4～9h。

3.根據權利要求1所述的球型改性蒙脫土的制備方法，其特征在于，步驟3中噴霧干燥溫度為150～200℃。

4.一種球形聚烯烴催化劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

步驟a，將權利要求1～3中任一項所述的球形改性蒙脫土放入燒瓶a中，加入有機溶劑，將燒瓶a放置在30～140℃的油浴中在惰性氣體保護下加熱攪拌；

步驟b，將過渡金屬化合物放入燒瓶b中，加入有機溶劑，將燒瓶b放置在30～100℃的油浴中在惰性氣體保護下加熱攪拌；

步驟c，將烷基鋁溶液分別放入燒瓶a和燒瓶b中，并均在30～100℃下攪拌0.5～2h；

步驟d，將燒瓶b中的混合物加入到燒瓶a中，在30～100℃下攪拌0.5～2h，得到混合體系，混合體系經有機溶劑洗滌、過濾得到固體沉淀物；以及

步驟e，將固體沉淀物加熱條件下真空干燥，最后降至室溫，在惰性氣體保護下制得聚烯烴催化劑；

其中，過渡金屬化合物與球型改性蒙脫土的質量比為0.01-0.03:1，所合成的聚烯烴催化劑的平均粒徑尺寸為5～50μm，以金屬計，有機金屬化合物質量含量0.1～0.5wt％。

5.根據權利要求4所述的球形聚烯烴催化劑的制備方法，其特征在于，烷基鋁的質量以鋁計，烷基鋁與球型改性蒙脫土的質量比為0.2-0.8:1，烷基鋁與過渡金屬化合物的質量比為0.5-2:1。

6.根據權利要求4所述的球形聚烯烴催化劑的制備方法，其特征在于，步驟a中的油浴溫度為30～140℃。

7.根據權利要求4所述的球形聚烯烴催化劑的制備方法，其特征在于，步驟b中的油浴溫度為30～100℃。

8.根據權利要求4所述的球形聚烯烴催化劑的制備方法，其特征在于，步驟c中的油浴溫度為30～100℃。

9.根據權利要求4所述的球形聚烯烴催化劑的制備方法，其特征在于，步驟d中的油浴溫度為30～100℃。

10.根據權利要求4所述的球形聚烯烴催化劑的制備方法，其特征在于，所述過渡金屬化合物為二甲基硅基-雙(2-甲基-4.5-苯并茚)二氯化鋯、二甲基硅基-雙(2-甲基-4-苯基茚)二氯化鋯、二苯基甲基環戊二烯基芴基二氯化鋯、雙(丁基環戊二烯)二氯化鋯、雙(丁基環戊二烯)二氯化鉿和吡啶二亞胺鐵中的一種或幾種。

11.根據權利要求4所述的球形聚烯烴催化劑的制備方法，其特征在于，所述烷基鋁為甲基鋁氧烷、三甲基鋁、三乙基鋁和三異丁基鋁中的一種或幾種。