[發明專利]一種由R-香茅醛制備L-薄荷酮的方法

有效

• 申請號: 201911223677.0
• 申請日: 2019-12-04
• 公開（公告）號: CN110922316B
• 公開（公告）日: 2022-11-08
• 發明（設計）人: 王亞新;王聯防;董菁;李文濱;孫啟魁;遲森森;曹娜;程英;王文
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C07C45/67
• 分類號: C07C45/67;C07C49/407;B01J31/22
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1.一種由R-香茅醛制備L-薄荷酮的方法，是在Pd-Co-MOF-MMT催化劑作用下，由R-香茅醛發生非均相催化反應制備L-薄荷酮，其中，MMT為高嶺土；所述R-香茅醛的ee值范圍為95～99.99％；所述Pd-Co-MOF-MMT催化劑中鈀元素與鈷元素的摩爾比為1:1～1.5；MOF的構建單體為對氨基苯甲酸甲酯，對氨基苯甲酸甲酯與鈀元素的摩爾比為1～3:1，對氨基苯甲酸甲酯和高嶺土質量比為1～4：1；所述Pd-Co-MOF-MMT催化劑制備方法為：

(1)將對氨基苯甲酸甲酯和高嶺土加入乙醇和水中超聲溶解，55～65℃下攪拌20～24h，然后抽濾洗滌，真空烘干得到MMT前體；

(2)將鈀金屬前體，鈷金屬前體，MMT前體置于N,N-二甲基甲酰胺中超聲至全部溶解，滴加水，將得到的溶液倒入反應釜中，加熱反應45～50h，程序降溫至0～-5℃后使用離心機過濾晶體，洗滌真空干燥得到催化劑成品。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述Pd-Co-MOF-MMT催化劑中鈀元素與鈷元素的摩爾比為1:1～1.2；MOF的構建單體為對氨基苯甲酸甲酯，對氨基苯甲酸甲酯與鈀元素的摩爾比為1.8～2.2:1，對氨基苯甲酸甲酯和高嶺土質量比為1.5～2:1。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述R-香茅醛的ee值范圍為98～99.99％。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(1)中對氨基苯甲酸甲酯和高嶺土質量比為1～4：1；所述氨基苯甲酸甲酯和高嶺土總質量與水質量比為1:50～80；所述氨基苯甲酸甲酯和高嶺土總質量與乙醇質量比為1:50～80。

5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，步驟(1)中對氨基苯甲酸甲酯和高嶺土質量比為1.5～2:1；所述氨基苯甲酸甲酯和高嶺土總質量與水質量比為1:60～70；所述氨基苯甲酸甲酯和高嶺土總質量與乙醇質量比為1:60～70。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(2)中，

所述鈀金屬前體選自碘化鈀，二溴化鈀，醋酸鈀，硫酸鈀，雙(三苯基膦)二氯化鈀，芐基雙(三苯基膦)氯化鈀(Ⅱ)中的一種或多種；

所述鈷金屬前體選自硫酸鈷·七水，無水氯化鈷，硝酸鈷·六水，溴化鈷，乙酸鈷·四水中的一種或多種。

7.根據權利要求6所述的方法，其特征在于，步驟(2)中，所述鈀金屬前體選自二溴化鈀和/或醋酸鈀；所述鈷金屬前體選自硝酸鈷·六水和/或乙酸鈷·四水。

8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(2)中，所述N,N-二甲基甲酰胺添加量，按照20～50ml/1mmol，基于鈀元素的摩爾量的比例添加；按照0.5～10ml/100mlN,N-二甲基甲酰胺的比例滴加水。

9.根據權利要求8所述的方法，其特征在于，步驟(2)中，所述N,N-二甲基甲酰胺添加量，按照20～30ml/1mmol，基于鈀元素的摩爾量的比例添加；按照1～6ml/100mlN,N-二甲基甲酰胺的比例滴加水。

10.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(2)中，在反應釜中的反應溫度為130～150℃，以0.5～2℃/min的速率降至0～-5℃。

11.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(1)中真空烘干的溫度為55～65℃，時間為5～8h，步驟(2)中，真空干燥溫度為45～55℃，時間為12～15h。

12.根據權利要求1-3任一項所述的方法，其特征在于，Pd-Co-MOF-MMT催化劑用量，以鈀元素的摩爾量計算，為R-香茅醛量的0.01～0.5mol％。