[發(fā)明專利]一種苯甲醛類化合物鄰位碘代的方法

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• 申請日: 2019-11-28
• 公開（公告）號: CN110845310A
• 公開（公告）日: 2020-02-28
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 臘明;陳昌東;李峰;劉丹丹;馬威;程國平;郝成君;張方林;李松田
• 申請（專利權(quán)）人: 平頂山學(xué)院
• 主分類號: C07C45/63
• 分類號: C07C45/63;C07C45/79;C07C47/55
• 代理公司: 鄭州金成知識產(chǎn)權(quán)事務(wù)所(普通合伙) 41121
• 代理人: 郭增欣

1.一種苯甲醛類化合物鄰位碘代的方法，其特征在于：以苯甲醛類化合物和N-碘代丁二酰亞胺為原料，在醋酸鈀的催化下反應(yīng)制得鄰位碘代苯甲醛類化合物，其化學(xué)反應(yīng)方程式如下：

其中，苯甲醛類化合物中苯環(huán)上的取代基R為甲基、乙基、甲氧基、氯、溴、酯基、酰胺基、苯基中的任一種。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯甲醛類化合物鄰位碘代的方法，其特征在于：包括以下步驟：

步驟1）將苯甲醛類化合物、N-碘代丁二酰亞胺、醋酸鈀、苯胺配體和有機酸混合于溶劑中，在一定溫度下攪拌反應(yīng)，得反應(yīng)液；

步驟2）將步驟1）所得的反應(yīng)液過濾后，所得濾液用萃取劑萃取，得下層的萃取液；

步驟3）向步驟2）所得的萃取液中添加干燥劑，干燥后過濾；向所得濾液內(nèi)加入硅膠粉后旋干、除去有機溶劑，得到硅膠粉與反應(yīng)產(chǎn)物的混合物；

步驟4）用層析法提純步驟3）所得混合物，即得鄰位碘代苯甲醛類化合物。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的苯甲醛類化合物鄰位碘代的方法，其特征在于：步驟1）中，苯甲醛類化合物、N-碘代丁二酰亞胺、醋酸鈀、苯胺配體和有機酸的摩爾比為1：1.5～2.5：0.1：0.4：5～10。

4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的苯甲醛類化合物鄰位碘代的方法，其特征在于：步驟1）中，苯胺配體為2,5-二三氟甲基苯胺、3,5-二三氟甲基苯胺、3-三氟甲基-4-氯苯胺中的一種，溶劑為1,2-二氯乙烷、四氫呋喃中的一種，有機酸為三氟乙酸、4-氯苯甲酸中的一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求2～4任一項所述的苯甲醛類化合物鄰位碘代的方法，其特征在于：步驟1）中，苯甲醛類化合物鄰位碘代反應(yīng)的反應(yīng)溫度為40～80℃，反應(yīng)時間為12～36h。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的苯甲醛類化合物鄰位碘代的方法，其特征在于：反應(yīng)過程中，通過規(guī)格為60 ? F-254的薄層色譜板點板追蹤反應(yīng)是否完成。

7.根據(jù)權(quán)利要求2～4任一項所述的苯甲醛類化合物鄰位碘代的方法，其特征在于：步驟2）中，使用的萃取劑為體積比為1:2～3的水和二氯甲烷的混合液。

8.根據(jù)權(quán)利要求2～4任一項所述的苯甲醛類化合物鄰位碘代的方法，其特征在于：步驟3）中，采用的干燥劑為無水硫酸鈉，萃取液和干燥劑無水硫酸鈉的比例為1L：25g；向濾液加入硅膠粉的質(zhì)量是濾液中溶質(zhì)的質(zhì)量的30～40倍。

9.根據(jù)權(quán)利要求2～4任一項所述的苯甲醛類化合物鄰位碘代的方法，其特征在于：步驟4）中，采用柱層析法提純步驟3）所得混合物，提純步驟如下：

步驟A、濕法裝柱，用石油醚將硅膠粉調(diào)成糊狀，然后倒入色譜柱中；

步驟B、壓柱子，向色譜柱中加入石油醚，加壓，流速恒定，柱床壓縮至9/10體積；

步驟C、取步驟3）所得的硅膠粉與反應(yīng)產(chǎn)物的混合物，即苯甲醛類化合物鄰位碘代反應(yīng)的粗產(chǎn)物，干法上樣；

步驟D、以石油醚與乙酸乙酯的混合液作為洗脫劑，其體積比范圍為1：1～20：1，洗脫、收集洗脫液，旋干洗脫液中有機溶劑即得產(chǎn)物。