[發明專利]對羥基苯甲醛衍生探針與硫銦鋅/氧化鋅結合檢測甲醛的方法

有效

• 申請號: 201911188045.5
• 申請日: 2019-11-28
• 公開（公告）號: CN110823974B
• 公開（公告）日: 2021-05-28
• 發明（設計）人: 顏梅;馮曉雯;張晶;李紹鵬;孫榮環;郝夢嬌;趙悅英;于京華
• 申請（專利權）人: 濟南大學
• 主分類號: G01N27/30
• 分類號: G01N27/30
• 代理公司: 濟南譽豐專利代理事務所(普通合伙企業) 37240
• 代理人: 于洪偉

1.對羥基苯甲醛衍生探針與硫銦鋅/氧化鋅結合檢測甲醛的方法，其特征是包括以下步驟：

（1）有機探針I的合成：①.稱取1.5~3 g對羥基苯甲醛，量取10~18 mL氨水/甲醇溶液加入到甲醇溶液中并在0 ℃下將溶液攪拌均勻，再量取2~5 mL烯丙基硼酸頻哪醇酯加入到上述混合溶液中并持續攪拌至溶液溫度恢復室溫狀態，將上述混合溶液用水洗滌數次并用二氯甲烷萃取，減壓除去溶劑，用100：1的二氯甲烷/乙醇的混合液作為洗脫劑將產物通過色譜柱進一步純化，得到化合物A；

②.稱取1~5 g化合物A于無水四氫呋喃中并在冰水浴下將溶液攪拌均勻，分別稱取2~5g對羥基苯甲醛和1~4 g三乙酰氧基硼氫化鈉，量取0.5~3mL冰醋酸依次加入到上述溶液中并持續攪拌至溶液溫度恢復室溫，將混合物用碳酸氫鈉飽和溶液洗滌數次并用二氯甲烷萃取，減壓除去溶劑，用50：1的二氯甲烷/乙醇的混合液作為洗脫劑將產物通過色譜柱進一步純化，得到化合物B；

③.分別稱取1~5 g化合物B、2~5 g碘化鈉、2~4 g碳酸鉀、3~10 g N-Boc-3-氨基丙基溴于N，N-二甲基甲酰胺溶液中，將混合物置于80 ℃下反應，反應完成后將混合物用水洗滌數次并用乙酸乙酯萃取，減壓除去溶劑，用二氯甲烷溶液作為洗脫劑將產物通過色譜柱進一步純化，得到化合物C；

④.量取1~5 g化合物C于N，N-二甲基甲酰胺中，量取0.3~3 mL三氟乙酸溶液逐滴滴加到上述溶液中并持續攪拌，將混合物用水洗滌數次并用二氯甲烷萃取，減壓除去溶劑，通過色譜柱并用有機溶劑的混合溶液作為洗脫劑進一步純化產液，得到有機探針I；

（2）ZnIn₂S₄/ZnO-NRs/ITO電極的制備：將ITO玻璃切成5 mm×9 mm小條狀，然后依次用蒸餾水，丙酮和乙醇進行超聲處理；量取含有5 mM二錒鋅的乙醇溶液滴加至干凈的ITO電極上孵育并用乙醇洗滌，干燥，形成ZnO種子層，重復上述過程數次；將電極在350 ℃下退火以形成ZnO納米晶層，將含有ZnO晶種的ITO電極在95 °C下浸入含有25 mM硝酸鋅和25 mM六次甲基四胺的混合溶液中，隨后將電極在400 °C下進一步退火，得到ZnO-NRs/ITO電極；將ZnO-NRs/ITO電極分別浸入0.1 M硝酸鋅甲醇溶液、0.1 M硫化鈉甲醇/水溶液、0.1 M氯化銦甲醇溶液和0.1 M硫化鈉甲醇/水溶液中，中間用甲醇洗滌，并將ZnO-NRs/ITO電極的浸泡過程和洗滌過程重復數次，然后將電極在180 ℃下退火，得到ZnIn₂S₄/ZnO-NRs/ITO電極；

（3）有機探針I-ZnIn₂S₄/ZnO-NRs結合構建光電傳感器：將步驟（2）中得到ZnIn₂S₄/ZnO-NRs/ITO電極浸入3 mM MPA溶液中并在4 °C下靜置，分別量取10 mM EDC和20 mM NHS溶液加入到上述溶液中活化已修飾的羧基并于室溫下靜置，再量取10~25 μL有機探針I溶液滴入上述溶液中并在4 °C下靜置；

（4）光電信號分析檢測甲醛：量取10~20 μL的甲醛溶液逐滴滴加到步驟（3）中所制得未完全干燥的電極上孵育，將電極插入PH為7.4的磷酸鹽溶液中檢測光電流信號，其中步驟（3）處理好的電極作為工作電極，對電極是鉑絲電極，參比電極是Ag/AgCl電極，偏壓數值為0 V，氙燈作為光源刺激。