[發(fā)明專利]一種環(huán)境水樣中四種磺胺類抗生素的分析檢測方法

有效

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• 申請日: 2019-11-28
• 公開（公告）號: CN110850018B
• 公開（公告）日: 2021-05-28
• 發(fā)明（設計）人: 馬繼平;姜名珊;李爽;柴會寧
• 申請（專利權）人: 青島理工大學
• 主分類號: G01N30/88
• 分類號: G01N30/88
• 代理公司: 青島高曉專利事務所(普通合伙) 37104
• 代理人: 張世功

1.一種環(huán)境水樣中四種磺胺類抗生素的分析檢測方法，其特征在于所述四種磺胺類抗生素包括磺胺嘧啶、磺胺甲基嘧啶、磺胺甲惡唑和磺胺氯噠嗪，具體工藝操作步驟如下：

S1、制備金屬有機骨架材料NH₂-MIL-101(Fe)與NH₂-MIL-101(Fe)-聚偏二氟乙烯混合基質膜：

(1)將三氯化鐵溶于N-N二甲基甲酰胺(DMF)中，再加入氨基對苯二甲酸，充分攪拌溶解后制得混合物備用；

(2)將步驟(1)中制得的混合物在溶劑熱反應釜內(nèi)100-130℃條件下反應24h，將溶劑熱反應釜內(nèi)的制得的混合物用DMF洗滌制得NH₂-MIL-101(Fe)混合液，然后將該混合液在100℃條件下真空干燥制得金屬有機骨架材料NH₂-MIL-101(Fe)備用；

(3)稱取NH₂-MIL-101(Fe)粉末，并向內(nèi)加丙酮溶解，制成NH₂-MIL-101(Fe)溶液備用，將聚偏二氟乙烯與DMF按照100mg:4mL的比例配制成混合溶劑，向NH₂-MIL-101(Fe)溶液中加入1mL混合溶劑制得混合溶液備用；

(4)將步驟(3)中所得混合溶液均勻的涂在干凈的玻璃板上，放入烘箱中干燥成金屬有機骨架材料NH₂-MIL-101(Fe)膜；

S2、利用步驟S1制備的金屬有機骨架材料NH₂-MIL-101(Fe)膜固相萃取，結合高效液相色譜對水樣中四種磺胺類抗生素進行分析，具體步驟如下：

(1)取金屬有機骨架材料NH₂-MIL-101(Fe)膜于抽濾裝置中，向燒杯中加入200mL水樣，使用抽濾裝置進行抽濾；

(2)用16mL乙腈+體積分數(shù)為5％氨水分兩次洗脫NH₂-MIL-101(Fe)膜，每次8mL，每次洗滌時間為15min，將洗脫液經(jīng)過氮吹吹干，再用1mL流動相20％乙腈+80％pH＝3的甲酸水溶液復溶，其中乙腈與甲酸水溶液采用的為體積比例，并進行高效液相色譜檢測。

2.根據(jù)權利要求1所述的環(huán)境水樣中四種磺胺類抗生素的分析檢測方法，其特征在于高效液相色譜測條件為：選用Agilent ZORBAX SB-C18高效液相色譜柱，其規(guī)格為長度150mm，內(nèi)徑為4.6mm，填料顆粒直徑為5μm；檢測器為二極管陣列紫外檢測器，所述二極管陣列紫外檢測器的測定波長為270nm，發(fā)射波長315nm；自動進樣器進樣，進樣量：10μL，4種化合物的梯度洗脫程序如下表所示：

3.根據(jù)權利要求1所述的環(huán)境水樣中四種磺胺類抗生素的分析檢測方法，其特征在于為保證檢測結果準確性，檢測方法中所用水樣的pH值為4。

4.根據(jù)權利要求1所述的環(huán)境水樣中四種抗生素的分析檢測方法，其特征在于該分析檢測方法測得的四種抗生素的日內(nèi)精密度相對標準偏差為1.86％-11.24％，日間精密度相對標準偏差為0.78％-5.84％。

5.根據(jù)權利要求1所述的環(huán)境水樣中四種磺胺類抗生素的分析檢測方法，其特征在于磺胺嘧啶、磺胺甲基嘧啶、磺胺甲惡唑和磺胺氯噠嗪四種磺胺類抗生素的工作曲線相關參數(shù)和方法檢出限和精密度的計算方法為配制四種磺胺類抗生素濃度為0.1μg/L、1μg/L、2μg/L、5μg/L、10μg/L、100μg/L的200mL水樣，在優(yōu)化的膜固相萃取條件下，進行高效液相色譜測定，四種磺胺類抗生素的工作曲線回歸方程、線性范圍、相關系數(shù)(R²)、方法定量限和方法檢出限如下表：

6.根據(jù)權利要求1所述的環(huán)境水樣中四種磺胺類抗生素的分析檢測方法，其特征在于通過驗證磺胺嘧啶、磺胺甲基嘧啶、磺胺氯噠嗪和磺胺甲惡唑四種磺胺類抗生素的日內(nèi)精密度相對標準偏差和日間精密度相對標準偏差來驗證所述分析方法的精密度，所述四種磺胺類抗生素的日內(nèi)精密度相對標準偏差和日間精密度相對標準偏差的計算方法為先配制四種磺胺類抗生素濃度為1μg/L、10μg/L、40μg/L的低、中、高三個濃度的200mL模擬水樣，再按照膜固相萃取步驟測定，每個濃度點一天內(nèi)平行測定3次考察日內(nèi)精密度并以相對標準偏差表示，三個濃度每天一次，測定3天考察日間精密度并以相對標準偏差表示，結果為四種磺胺類抗生素的日內(nèi)精密度相對標準偏差在1.86％-11.24％范圍內(nèi)，日間精密度相對標準偏差在0.78％-5.84％范圍內(nèi)，滿足分析精密度要求。