[發明專利]一種環境水樣中四種磺胺類抗生素的分析檢測方法

有效

• 申請號: 201911186722.X
• 申請日: 2019-11-28
• 公開（公告）號: CN110850018B
• 公開（公告）日: 2021-05-28
• 發明（設計）人: 馬繼平;姜名珊;李爽;柴會寧
• 申請（專利權）人: 青島理工大學
• 主分類號: G01N30/88
• 分類號: G01N30/88
• 代理公司: 青島高曉專利事務所(普通合伙) 37104
• 代理人: 張世功

本發明屬于抗生素檢測領域，涉及一種水樣中四種磺胺類抗生素的分析測定方法，利用負壓抽濾膜固相萃取技術，采用金屬有機骨架材料NH₂?MIL?101(Fe)膜固相萃取?高效液相色譜法來測定環境水樣中磺胺嘧啶、磺胺甲基嘧啶、磺胺氯噠嗪和磺胺甲惡唑四種抗生素。該方法操作簡便、快速、靈敏，具有檢測限低、準確、重現性好的優點；同時本發明所用原料廉價易得，材料制備過程簡單，反應條件溫和，應用環境友好，市場前景廣闊。

技術領域：

本發明屬于抗生素檢測領域，涉及一種水樣中四種磺胺類抗生素 的分析測定方法，利用負壓抽濾膜固相萃取技術，采用金屬有機骨架 材料NH₂-MIL-101(Fe)膜固相萃取-高效液相色譜法來測定環境水樣 中磺胺嘧啶、磺胺甲基嘧啶、磺胺氯噠嗪和磺胺甲惡唑四種抗生素。

背景技術：

磺胺類抗生素(SAs)是一類具有對氨基苯磺酰胺結構藥物的總 稱，被廣泛應用于人類醫療和畜牧養殖的廣譜抗菌劑。大量使用這種 抗生素不僅會提高細菌對抗菌劑的耐藥性，也會導致生物體內毒性蓄 積。環境中磺胺類抗生素主要有兩大來源：一是人類和畜禽尿液、糞 便；二是城鎮污水處理廠排放，進入環境水體。不僅對生態環境造成 嚴重污染，還會威脅人類健康和社會的長遠發展，因此對環境水樣中 磺胺類抗生素的檢測越來越受到人們的重視。

磺胺類抗生素在水中含量較低，需對水樣進行預處理，富集濃縮 后才可以準確測定。目前，磺胺類抗生素在水中的預處理方法主要有： 固相萃取、固相微萃取、液液萃取、微波萃取、液液微萃取等。固相 萃取由于回收率高，萃取時間短，富集因子高，有機溶劑消耗低，易 于自動化和操作，已被廣泛用于水樣中的有機化合物前處理。水中磺 胺類抗生素的色譜方法主要包括氣相色譜法、氣相色譜-質譜法、液 相色譜法、液相色譜質譜法。氣相色譜法是最早用來測定水中磺胺類 抗生素殘留量的分析方法，但需衍生化；高液相色譜法無需衍生化， 是一種高速、高靈敏度和高自動化的分離分析技術。

金屬-有機骨架材料(metal-organic frameworks,MOFs)是一 類有機-無機雜化形成的納米多孔材料，目前是新材料領域的研究熱 點與前沿之一。金屬-有機骨架材料主要由含有氮、氧多齒有機配體 的芳香酸或堿與無機金屬中心配位鍵合而形成的立體網絡結構晶體。 由于MOFs材料相較于傳統多孔材料具有很多優點，如種類多、孔隙 率和比表面積大、孔尺寸可調控性強，因此可被應用于多種現代化樣 品前處理技術中。近幾年研究者們采用原位生長法、晶種生長法、合 成后修飾法和基于MOFs的混合基質膜法，將MOFs制備成膜，應用于 膜分離和膜吸附等方面。與傳統工藝相比，一方面混合基質膜中的 MOFs保留了其高度結晶的多孔結構和高比表面積，具有較高滲透性 和選擇性，另一方面又克服了機械強度和重現性差、工藝復雜的弊端， 具有能耗低、排放低、分離度高、操作簡單、易回收再利用等優勢。

因此，本發明尋求設計提供一種環境水樣中四種磺胺類抗生素的 分析檢測方法，該方法采用NH₂-MIL-101(Fe)MOF材料制備 NH₂-MIL-101(Fe)-聚偏二氟乙烯混合基質膜，以該固相萃取膜通過負 壓抽濾方式實現了四種磺胺類抗生素在水中的快速富集，然后用液相 色譜法對磺胺類抗生素進行定量分析。

發明內容：

本發明的目的在于克服現有技術所述的上述缺點，尋求設計一種 環境水樣中四種磺胺類抗生素的分析檢測方法，該方法利用膜固相萃 取技術，同時采用金屬有機骨架材料NH₂-MIL-101(Fe)膜作為膜固相 萃取材料，該方法具有毒性低、反應條件簡單、設備成本低的特點， 能夠快速高效地對環境水樣中四種磺胺類抗生素進行分析檢測。

為了實現上述目的，本發明涉及的環境水樣中四種磺胺類抗生素 的分析檢測方法具體包括以下步驟：

S1、制備金屬有機骨架材料NH₂-MIL-101(Fe)與 NH₂-MIL-101(Fe)-聚偏二氟乙烯混合基質膜：