[發明專利]一種SEBS的制備方法及由其制得的高流動性SEBS

有效

• 申請號: 201911176233.6
• 申請日: 2019-11-26
• 公開（公告）號: CN110746560B
• 公開（公告）日: 2022-06-28
• 發明（設計）人: 黎廣貞;鄭巖;謝寶東;廖偉超;李才亮;王平;舒暢;劉敏;張先漢;袁興有;鄒華苗;車國橋;莫鐘杰;吳國波
• 申請（專利權）人: 廣東眾和高新科技有限公司
• 主分類號: C08F293/00
• 分類號: C08F293/00;C08F8/04
• 代理公司: 北京品源專利代理有限公司 11332
• 代理人: 鞏克棟

本發明提供了一種SEBS的制備方法及由其制得的高流動性SEBS，所述制備方法包括以下步驟：1)將苯乙烯和丁二烯溶于非極性有機溶劑中，加入引發劑引發聚合反應，生成PS/PB無規鏈段；2)向步驟1)得到的體系中再加入苯乙烯，進行擴鏈反應，得到SBS基礎膠液；3)將步驟2)得到的SBS基礎膠液在催化劑的作用下進行加氫反應，干法脫揮、造粒，得到SEBS。本發明所述制備方法通過控制兩步反應中苯乙烯和丁二烯的加料順序，有效調控了SBS的分子結構，使其具有無規鏈段和苯乙烯鏈段的兩嵌段結構，同時再結合加氫反應、干法脫揮和造粒，使最終制備得到的SEBS在具備良好的力學強度的前提下還保持了高流動性。

技術領域

本發明涉及高分子材料技術領域，具體涉及一種SEBS的制備方法及由其制得的高流動性SEBS。

背景技術

苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)是一種熱塑性彈性體，通常是用苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)加氫的方法制備得到。由于加氫反應消除了SBS中不穩定的雙鍵，因此SEBS不僅具有SBS高強度和高彈性，而且SEBS具有優異的耐老化性能，其既具有可塑性，又具有高彈性，無需硫化即可加工使用，邊角料可重使用，廣泛用于生產高檔彈性體、塑料改性、膠粘劑、潤滑油增粘劑、電線電纜的填充料和護套料等。

SEBS的工業化生產已較為成熟，美國的科騰公司1997年的SEBS產量已經達到62kt/a，并且每年以7-8％的速度增長，成為當時世界上SEBS生產規模最大的公司。當時我國臺灣也開始投入SEBS的生產，但是年產量較低，只有20kt/a。隨著SEBS在國內的發展，巴陵石化公司也開始加入這個行列，在2002年正式投產，填補了SEBS材料在國內的空白。我國雖然有一定的SEBS生產規模，但是均達不到高端醫用級別。在2015年，國內的巴陵石化在高端醫用級的SEBS的研發生產上作出了突破性的進展，打破了美日企業多年壟斷的局面。從2015年至2017年4月底，巴陵石化合成橡膠事業部共進行了10次醫用SEBS產品工業試驗。目前，醫用SEBS工業品已通過美國食品藥品監督管理局(FDA)、美國藥典(USPⅥ)和中國藥典等的要求。

2016年5月，臺橡公司推出了多種低苯乙烯含量及高烯烴橡膠段含量的SEBS橡膠新品。低苯乙烯含量或高烯烴橡膠段含量，有助于降低材料硬度，改善加工性。其中DP-014牌號產品適用彈性薄膜、塑料改性及熱熔膠；DP-029牌號產品適用塑料改性、建筑與汽車工藝；DP-027牌號產品與聚丙烯類的聚烯烴有高相容性，具高透明與高柔軟特性，適用醫療應用及塑料改性。

目前市場上SEBS主要用于粘合劑、包覆材料、塑料改性等，產品一般為粉料，流動性較差(熔融指數MI＜1(200℃-5kg))。

因此，需要開發一種SEBS使其具有高流動性，從而有效改善其加工性能。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明的目的在于提供一種SEBS的制備方法及由其制得的高流動性SEBS，所述制備方法通過控制兩步反應中苯乙烯和丁二烯的加料順序，有效調控了SBS的分子結構，使其具有無規鏈段和苯乙烯鏈段的兩嵌段結構，同時再結合加氫反應、干法脫揮和造粒，使最終制備得到的SEBS在具備良好的力學強度的前提下還保持了高流動性。

為達此目的，本發明采用以下技術方案：

第一方面，本發明提供一種SEBS的制備方法，所述制備方法包括以下步驟：

1)將苯乙烯和丁二烯溶于非極性有機溶劑中，加入引發劑引發聚合反應，生成PS/PB無規鏈段；

2)向步驟1)得到的體系中再加入苯乙烯，進行擴鏈反應，得到SBS基礎膠液；

3)將步驟2)得到的SBS基礎膠液在催化劑的作用下進行加氫反應，干法脫揮、造粒，得到SEBS。