[發(fā)明專利]一種超疏水膜及其制備方法、對MDI廢鹽水進(jìn)行提濃與回用的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201911159196.8
• 申請日: 2019-11-22
• 公開（公告）號: CN112827365B
• 公開（公告）日: 2023-03-03
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李永鋒;邢津銘;吳雪峰;張宏科;范珍龍;高學(xué)順;曾凡雪;崔成成;周波;趙義兵;李鵬;楊其林
• 申請（專利權(quán)）人: 萬華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司;萬華化學(xué)（寧波）有限公司
• 主分類號: B01D67/00
• 分類號: B01D67/00;B01D69/02;C02F1/26;C02F1/44;C02F9/00;C02F101/38;C02F1/04;C02F3/00
• 代理公司: 北京信諾創(chuàng)成知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11728
• 代理人: 陳悅軍

本發(fā)明屬于工業(yè)廢鹽水處理的技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種超疏水膜及其制備方法以及對MDI廢鹽水進(jìn)行提濃與回用的方法，對MDI廢鹽水進(jìn)行提濃與回用的方法包括：1)將MDI廢鹽水進(jìn)行兩相分離，產(chǎn)生有機相與鹽水相；2)將鹽水相依次進(jìn)行苯胺萃取、再沸蒸餾和脫除TOC的工藝；3)將有機相進(jìn)行洗滌處理，得到水洗廢水；將水洗廢水與萃取劑接觸進(jìn)行膜萃取處理；膜萃取處理后的水洗廢水輸送至生化單元后進(jìn)入中水回用系統(tǒng)。該膜萃取處理中，待處理的水洗廢水通過所述超疏水膜進(jìn)行萃取處理。經(jīng)本發(fā)明方法處理后，可得到氯化鈉含量為21?25wt％的高濃鹽水，同時利用超疏水膜簡化了處理工藝，避免了水洗廢水處理過程中的蒸汽消耗。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于工業(yè)廢鹽水處理的技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種適用于萃取高濃有機胺廢水的超疏水膜及其制備方法以及對MDI廢鹽水進(jìn)行提濃與回用的方法。

背景技術(shù)

MDI是聚氨酯行業(yè)的主要原料之一。利用苯胺和甲醛在酸性催化劑存在下反應(yīng)制備多亞甲基多苯基多胺(DAM)，再利用DAM與光氣反應(yīng)合成MDI是行業(yè)內(nèi)眾所周知的方法。在苯胺與甲醛制備DAM的過程中，反應(yīng)所得的反應(yīng)液采用燒堿進(jìn)行中和處理后，會產(chǎn)生大量的高濃鹽水。與此同時，中和后所得的有機相中會夾帶少量鹽，需要進(jìn)一步洗滌將其脫除，以保證后續(xù)工藝的穩(wěn)定運行及DAM產(chǎn)品的質(zhì)量穩(wěn)定合格。

在傳統(tǒng)工藝中，燒堿中和處理后的中和鹽水與經(jīng)洗滌處理后所得水洗廢水因具有基本一致的有機物組成，一般都采用將二者全部或者部分摻混在一起進(jìn)行萃取、蒸餾與TOC脫除處理，之后再回用作為氯堿的原料或排海。

例如，專利文件CN200880107822.2提到了將中和鹽水與水洗廢水合并后萃取、汽提的處理工藝。專利文件CN200980118981.7中提到一種采用甲苯作為溶劑萃取及汽提蒸發(fā)的工藝。然而，以上這些將中和鹽水和水洗廢水摻混在一起進(jìn)行后續(xù)處理的工藝方法，由于水洗廢水中的鹽水含量遠(yuǎn)低于中和鹽水，由此造成了處理后所得鹽水中的鹽濃度低，這不僅使下游氯堿裝置回用量受限、排海量大，而且為了滿足回用要求還需要對鹽水進(jìn)一步提濃，由此會造成能源消耗增加和成本提升。

同樣，提濃鹽水也有許多眾所周知的方法，如，多效蒸發(fā)、MVR等技術(shù)。但是，截至目前，并未有人提及從制備DAM的工藝內(nèi)部就將中和鹽水與水洗廢水完全分開，并分別單獨處理兩者以實現(xiàn)DAM生產(chǎn)過程中廢水完全資源化利用的方法。

因此，亟需開發(fā)一種這樣從工藝源頭低成本、簡單高效的MDI廢鹽水提濃與處理工藝，以實現(xiàn)MDI生產(chǎn)過程中廢鹽與廢水的完全資源化利用。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于，針對現(xiàn)有MDI廢鹽水提濃處理過程中存在的問題，提供一種超疏水膜及其制備方法、對MDI廢鹽水進(jìn)行提濃與回用的方法，通過將MDI廢鹽水中的中和鹽水與水洗廢水進(jìn)行單獨處理，能夠在低成本和低耗能的前提下實現(xiàn)鹽水的提濃和水洗廢水的完全回用。經(jīng)本發(fā)明方法處理后，可得到氯化鈉質(zhì)量百分含量為21-25％的高濃鹽水，同時利用本發(fā)明的超疏水膜簡化了處理的工藝流程，從根本上避免了水洗廢水處理過程中的蒸汽消耗。

為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用了如下技術(shù)方案：

在一個方面，提供一種萃取高濃度有機胺廢水的超疏水膜的制備方法，包括如下步驟：

i、制備仿生模板：取環(huán)氧樹脂膠粘劑均勻涂覆在玻璃基質(zhì)上，并在位于玻璃基質(zhì)的環(huán)氧樹脂膠粘劑上均勻鋪滿微米級碳化硅顆粒；將其進(jìn)行固化處理和焙烘后，冷卻并清除環(huán)氧樹脂膠粘劑表面未固著的碳化硅顆粒，形成類似荷葉效應(yīng)的仿生模板；

ii、制備具有粗糙表面的氟硅橡膠膜：將液體氟硅橡膠(FVMQ)、固化劑和溶劑混合均勻后配成鑄膜液，然后將所得鑄膜液均勻涂覆在所述仿生模板的表面；將其先在室溫下固化成膜，然后加熱干燥、剝離，得到具有粗糙表面的氟硅橡膠膜(FVMQ膜)；

iii、等離子體表面處理：將所述氟硅橡膠膜進(jìn)行等離子表面處理，得到膜孔隙率增大的氟硅橡膠膜；