[發明專利]一種4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的制備方法

有效

• 申請號: 201911142992.0
• 申請日: 2019-11-20
• 公開（公告）號: CN110698353B
• 公開（公告）日: 2022-11-22
• 發明（設計）人: 孫玉亮;司靈敏;王淑梅;李祥金;馬飛飛;任全勝;付鵬
• 申請（專利權）人: 河北彩客新材料科技股份有限公司
• 主分類號: C07C213/02
• 分類號: C07C213/02;C07C217/84;B01J23/755
• 代理公司: 石家莊國為知識產權事務所 13120
• 代理人: 李坤

本發明涉及有機合成技術領域，具體公開一種4?氯?2,5?二甲氧基苯胺的制備方法。所述制備方法，包括如下步驟：在負載型鎳催化劑存在下，以乙醇為溶劑，將4?氯?2,5?二甲氧基硝基苯與水合肼反應，從反應液中分離得到4?氯?2,5?二甲氧基苯胺，所述負載型鎳催化劑的載體為TiO₂?Al₂O₃復合載體。本發明提供的4?氯?2,5?二甲氧基苯胺的制備方法，能夠有效避免脫鹵抑制劑和氫氣的使用，工藝簡單，操作方便，綠色環保，安全可靠，成本較低，且產品收率≥95％。

技術領域

本發明涉及有機合成技術領域，尤其涉及一種4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的制備方法。

背景技術

4-氯-2,5-二甲氧基苯胺(CDMA)是一種重要的偶氮類有機染料中間體，可通過重氮化反應制備多個黃色和紅色偶氮類染料。目前，4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的生產工藝主要是采用氯化硝化法，主要包括烷基化、氯化、硝化和還原四個步驟，其中還原步驟包括化學還原法(鐵粉還原、硫化堿還原等)、氫轉移氫化法、催化加氫還原法等。國內苯胺及其衍生物的工業生產中，主要采用的還原方法是化學還原法和催化加氫法。

鐵粉還原法，工藝路線比較成熟，但是在生產過程中廢水量大，能耗高，反應所得產品不能直接應用，還要進行脫色處理，流程比較繁瑣，而且會產生一種污染環境的鐵泥，后期處理成本較高。硫化堿還原法易產生大量的含硫廢水和含多硫化物的廢渣，難以處理。同時，該還原方法產生刺鼻的含硫氣體難以處理，整個生產環境比較惡劣，且目標產品收率較低。隨著工業技術的發展，這類工藝將會逐漸被淘汰。

催化加氫還原是一種清潔的還原合成方法，催化劑用量少且可循環套用使用。然而，催化加氫是直接采用氫氣作氫源，氫氣是易燃易爆氣體，并且很多加氫反應是在較高壓力下進行，生產上存在危險性.同時，還需要解決氫氣的制備、貯存和輸送等問題。該方法對于合成場地、設備設施、周圍環境等有較高的要求。此外，在催化反應中需加入有機助劑抑制脫氯產物的生成，增加了反應產物分離的困難，限制了催化加氫還原法的推廣使用。

發明內容

針對現有4-氯-2,5-二甲氧基苯胺制備工藝中存在的上述技術問題，本發明提供一種4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的制備方法。

為達到上述發明目的，本發明實施例采用了如下的技術方案：

一種4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的制備方法，包括如下步驟：

在負載型鎳催化劑存在下，以乙醇為溶劑，將4-氯-2,5-二甲氧基硝基苯與水合肼反應，從反應液中分離得到4-氯-2,5-二甲氧基苯胺，所述負載型鎳催化劑的載體為TiO₂-Al₂O₃復合載體。

相對于現有技術，本發明提供的4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的制備方法，以4-氯-2,5-二甲氧基硝基苯與水合肼為主要原料，乙醇作為溶劑，在負載型鎳催化劑作用下，促進水合肼分解為氫和氮的同時，能夠引發乙醇重整反應，產生氫氣和CO，乙醇與水合肼協同作用，將反應所得的氫直接用于硝基苯的原位催化加氫反應，完成氫轉移氫化還原的同時，還形成CO/H₂O還原體系，進一步地促進硝基苯還原反應的進行，有助于提高反應效率。此外，負載型鎳催化劑的TiO₂-Al₂O₃復合載體，集兩者優點于一體，兼顧了Al₂O₃和TiO₂的催化性能，有助于催化還原反應的進行，進一步地改善反應效率。該方法能夠有效避免脫鹵抑制劑和氫氣的使用，并能夠減少水合肼的用量，簡化工藝，降低成本的同時，提高工藝的安全性。

進一步地，所述負載型鎳催化劑中鎳負載量為6～8wt％，保證催化劑活性。