[發明專利]一種含二茂鐵基噻二唑或噁二唑基Mannich堿的制備方法

在審

• 申請號: 201911131429.3
• 申請日: 2019-11-19
• 公開（公告）號: CN110759955A
• 公開（公告）日: 2020-02-07
• 發明（設計）人: 尹大偉;鄒倩;劉玉婷
• 申請（專利權）人: 陜西科技大學
• 主分類號: C07F17/02
• 分類號: C07F17/02;B01J31/02
• 代理公司: 61202 西安西達專利代理有限責任公司
• 代理人: 鄭安迪

一種含二茂鐵基噻二唑或噁二唑基Mannich堿的制備方法：向干燥的三口燒瓶中依次加入Amol 2?氨基5?取代?1，3，4?噻（噁）二唑、Bmol醛，無水乙醇，攪拌均勻；加入Cmol苯并噻唑離子液體，然后攪拌下慢慢滴加Dmol乙酰基二茂鐵的無水乙醇溶液，滴完加熱回流反應至結束。減壓蒸除溶劑，剩余物中加入乙酸乙酯，抽濾，濾液蒸干即得粗品，粗品經無水乙醇重結晶得含二茂鐵基噻二唑或噁二唑基Mannich堿。濾餅即苯并噻唑離子液體，可回收重復使用。其中，A:B:C:D＝1：（5~10）：（0.5~1.5）:1。本發明方法綠色環保，操作簡便，后處理簡單，產率高，效率高，催化劑可回收利用多次，反應成本低。

技術領域

本發明屬于化學合成技術領域，特別涉及一種含二茂鐵基噻二唑或噁二唑基Mannich堿的制備方法

背景技術

Mannich反應是合成C-N鍵和C-C鍵的有效途徑。Mannich反應可將芳環、雜環、不飽和基團等引入到Mannich堿中，極大的拓寬了Mannich堿的應用。例如抗菌藥，抗結核藥，抗驚厥藥，抗增殖藥等醫藥領域，聚氨酯材料、耐蝕劑等材料領域，調節細胞免疫等生物領域都涉及到Mannich堿。二茂鐵的衍生物中引入噻(噁)二唑合成的Mannich堿有很好的應用前景。因為二茂鐵類衍生物因其特殊的空間結構，可用做催化劑，并在醫學領域以及通信、電化學等材料領域應用價值甚高。現有含二茂鐵基噻二唑或噁二唑基Mannich堿的制備的方法一般是用濃鹽酸、三氯化鋁、醋酸等催化合成，以上工藝存在催化劑污染環境、催化效率低、不易回收利用、成本高等缺點。

本發明探索用苯并噻唑離子液體催化合成含二茂鐵基噻二唑或噁二唑基Mannich堿，其特點是可回收利用、綠色環保、降低了成本。

發明內容

本發明的目的是提供一種含二茂鐵基噻二唑或噁二唑基Mannich堿的制備方法，該方法綠色環保，操作簡便，后處理簡單，產率高，效率高，催化劑可回收利用多次，反應成本低。

為了實現上述目的，本發明采用如下技術方案：

一種含二茂鐵基噻二唑或噁二唑基Mannich堿，其特征在于，其結構通式如式(1)所示：

其中，R₁和R₂為H、烷基、苯基、對氟苯基、鄰氯苯基、對氯苯基、2,4-二氯苯基、鄰溴苯基、間溴苯基、對溴苯基、鄰碘苯基、2,4-二溴苯基、鄰硝基苯基、間硝基苯基、對硝基苯基、3,5-二硝基苯基、鄰甲基苯基、間甲基苯基、對甲基苯基、鄰甲氧基苯基、間甲氧基苯基、對甲氧基苯基、呋喃基、噻吩基、3-吡啶基和4-吡啶基中同一種或者不同種取代基。

苯并噻唑離子液體，其特征在于，其結構通式如式(2)所示：

所述的一種含二茂鐵基噻二唑或噁二唑基Mannich堿的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

向干燥的三口燒瓶中加入2-氨基5-取代-1，3，4-噻(噁)二唑(Amol)和醛(Bmol)，無水乙醇作為溶劑，攪拌均勻；加入苯并噻唑離子液體(Cmol)，然后慢慢滴加乙酰基二茂鐵(Dmol)無水乙醇溶液，滴完加熱回流至反應結束(TLC監測)，減壓蒸除溶劑，剩余物中加入乙酸乙酯，抽濾，濾液蒸干即得粗品，粗品經無水乙醇重結晶得含二茂鐵基噻二唑或噁二唑基Mannich堿。濾餅即苯并噻唑離子液體，可回收重復使用。其中，A:B:C:D＝1：(5～10)：(0.5～1.5):1。

所述步驟中，乙酰基二茂鐵與苯并噻唑離子液體的摩爾比為1：(0.5～1.5)。

所述步驟中，反應的溫度無水乙醇回流溫度80℃，反應完全的時間為2.5～4h。

所述步驟中，乙酰基二茂鐵無水乙醇溶液的濃度為0.03～0.06g/mL。