[發(fā)明專利]一種負(fù)載型催化劑及其制備方法與應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201911108529.4
• 申請(qǐng)日: 2019-11-13
• 公開（公告）號(hào): CN110721731B
• 公開（公告）日: 2022-08-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 于磊;方文娟;張戈;董菁;張永振;王文
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 萬(wàn)華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司
• 主分類號(hào): B01J29/03
• 分類號(hào): B01J29/03;C07C45/67;C07C47/21;C07C45/51
• 代理公司: 北京信諾創(chuàng)成知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11728
• 代理人: 陳悅軍

1.一種催化底物縮醛制備檸檬醛的催化劑，其包含以下組分：

a)多孔載體；

b)負(fù)載在所述多孔載體的外表面的孔道外活性組分和負(fù)載在所述多孔載體的孔道內(nèi)表面的孔道內(nèi)活性組分；和

c)沉積在所述多孔載體的外表面上的惰性組分硅；

所述催化劑的制備包括以下步驟：

(1)將所述孔道內(nèi)活性組分負(fù)載在所述多孔載體的孔道內(nèi)表面；

(2)將所述惰性組分硅沉積在所述多孔載體的外表面；

(3)將所述孔道外活性組分負(fù)載在所述多孔載體的外表面；

其中，以所述多孔載體的質(zhì)量為100wt％計(jì)，所述孔道內(nèi)活性組分的含量為1-10wt％，并且所述孔道內(nèi)活性組分為錫、鎂中的一種或兩種；

以所述多孔載體的質(zhì)量為100wt％計(jì)，所述孔道外活性組分的含量為1-10wt％，并且所述孔道外活性組分為鋁、磷中的一種或兩種；

所述惰性組分硅來(lái)源于正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、四氯化硅、聚硅氧烷中的一種或多種。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于：以所述多孔載體的質(zhì)量為100wt％計(jì)，所述孔道內(nèi)活性組分的含量為3-8wt％；

當(dāng)所述孔道內(nèi)活性組分為錫和鎂時(shí)，錫與鎂的質(zhì)量比為1:9-9:1；

所述孔道內(nèi)活性組分錫來(lái)源于含錫的化合物；

所述孔道內(nèi)活性組分鎂來(lái)源于含鎂的化合物。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的催化劑，其特征在于：所述含錫的化合物為錫酸鉀三水合物、無(wú)水氯化亞錫、錫酸鈉三水合物、四碘化錫、無(wú)水四氯化錫、二氟化錫、硫酸亞錫、氯化亞錫二水合物中的一種或多種。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的催化劑，其特征在于：所述含鎂的化合物為碳酸鎂、甲基溴化鎂、硫酸鎂一水合物、乙基溴化鎂、醋酸鎂、無(wú)水硫酸鎂中的一種或多種。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于：以所述多孔載體的質(zhì)量為100wt％計(jì)，所述孔道外活性組分的含量為3-8wt％；

當(dāng)所述孔道外活性組分為鋁和磷時(shí)，鋁與磷的質(zhì)量比為1:9-9:1；

所述孔道外活性組分鋁來(lái)源于含鋁的化合物；

所述孔道外活性組分磷來(lái)源于含磷的化合物。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的催化劑，其特征在于：所述含鋁的化合物為磷酸鋁、異丙醇鋁、三辛基鋁、仲丁醇鋁、叔丁氧基鋁、乙酰丙酮鋁、8-羥基喹啉鋁、鋁酸鈉、硫酸鋁、三甲基鋁、二氯乙基鋁、硫酸鋁銨中的一種或多種。

7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的催化劑，其特征在于：所述含磷的化合物為無(wú)水磷酸三鈉、乙基二苯基膦、三苯基膦、二苯基氧膦、(甲氧基甲基)三苯基氯化磷、(叔丁氧基羰基亞甲基)三苯基磷烷中的一種或多種。

8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的催化劑，其特征在于：所述多孔載體為全硅分子篩、活性炭或陶瓷小球。

9.權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的催化劑的制備方法，包括以下步驟：

(1)將所述孔道內(nèi)活性組分負(fù)載在所述多孔載體的孔道內(nèi)表面；

(2)將所述惰性組分硅沉積在所述多孔載體的外表面；

(3)將所述孔道外活性組分負(fù)載在所述多孔載體的外表面。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于：步驟(1)采用等體積浸漬法，將所述多孔載體浸漬于含有孔道內(nèi)活性組分的溶液中，經(jīng)過(guò)靜置、烘干、焙燒，將所述孔道內(nèi)活性組分負(fù)載在所述多孔載體的孔道內(nèi)表面。

11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于：步驟(1)中，所述靜置的條件為10-20℃的溫度下靜置10-20h。

12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于：步驟(1)中，所述烘干的條件為80-120℃下真空烘干3-5h。