[發(fā)明專利]一種高不對稱選擇性催化烯丙醇不對稱環(huán)氧化的催化劑制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201911107113.0
• 申請日: 2019-11-13
• 公開（公告）號: CN111482201B
• 公開（公告）日: 2021-07-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 何靜;姜亦濤;安哲;宋紅艷;舒心;項(xiàng)頊
• 申請（專利權(quán)）人: 北京化工大學(xué)
• 主分類號: B01J31/26
• 分類號: B01J31/26;C07D301/03;C07D303/08;C07D303/04
• 代理公司: 北京思海天達(dá)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11203
• 代理人: 張立改

1.一種高不對稱選擇性催化烯丙醇不對稱環(huán)氧化的催化劑，其特征在于，所述的催化劑為金屬錳絡(luò)合的水滑石修飾的原位自組裝C2軸手性配合物；催化活性中心為Mn，手性主要由C2軸手性配合物和水滑石層板所控制；

其制備方法：制備硝酸根插層的鎂鋁水滑石，將鎂鋁水滑石和C2軸手性配合物前體在溶液中進(jìn)行離子交換制備得到C2軸手性配合物前體修飾的鎂鋁水滑石前體，然后C2軸手性配合物前體修飾的鎂鋁水滑石前體與（1s,2s）環(huán)己二胺層間原位自組裝制備C2軸手性配合物插層的鎂鋁水滑石；制備得到C2軸手性配合物插層的鎂鋁水滑石在溶劑中與乙酰丙酮錳原位配位得到最終所述的催化劑。

2.權(quán)利要求1所述的一種高不對稱選擇性催化烯丙醇不對稱環(huán)氧化的催化劑的制備方法，其特征在于，具體包括以下步驟：

步驟A：制備硝酸根插層的鎂鋁水滑石；

步驟B：將C2軸手性配合物前體、 MgAl-NO₃-LDHs在去二氧化碳的去離子水中混合，硝酸溶液調(diào)節(jié)pH為偏堿性，30-80℃ N₂氛圍下攪拌至少24 h，離心、洗滌、干燥即為C2軸手性配合物前體修飾的鎂鋁水滑石前體；

步驟C：將C2軸手性配合物前體修飾的鎂鋁水滑石前體加入溶劑中，N₂氛圍下逐滴加入（1s,2s）環(huán)己二胺的溶劑溶液，40-80 ℃攪拌至少6h；結(jié)束后將沉淀離心洗滌，并真空干燥，即為C2軸手性配合物插層的鎂鋁水滑石；

步驟D：稱取C2軸手性配合物插層的鎂鋁水滑石和乙酰丙酮錳，加入溶劑中，常溫?cái)嚢柚辽? h，然后離心、洗滌、干燥，即可。

3.按照權(quán)利要求2所述的一種高不對稱選擇性催化烯丙醇不對稱環(huán)氧化的催化劑的制備方法，其特征在于，鎂鋁摩爾比為2:1。

4.按照權(quán)利要求2所述的一種高不對稱選擇性催化烯丙醇不對稱環(huán)氧化的催化劑的制備方法，其特征在于，步驟B中C2軸手性配合物前體是2-甲酰基苯甲酸鈉、2-甲酰基-4-羥基苯甲酸鈉、2-甲酰基-對吡啶甲酸鈉中的一種或幾種， C2軸手性配合物前體與MgAl-NO₃-LDHs的摩爾比為2/1~5/1。

5.按照權(quán)利要求2所述的一種高不對稱選擇性催化烯丙醇不對稱環(huán)氧化的催化劑的制備方法，其特征在于，步驟C中，C2軸手性配合物前體修飾的鎂鋁水滑石前體與（1s,2s）環(huán)己二胺的摩爾用量關(guān)系為1/2~1/10。

6.按照權(quán)利要求2所述的一種高不對稱選擇性催化烯丙醇不對稱環(huán)氧化的催化劑的制備方法，其特征在于，C2軸手性配合物插層的鎂鋁水滑石和乙酰丙酮錳的摩爾用量關(guān)系為2/1~0.5/1。

7.按照權(quán)利要求2所述的一種高不對稱選擇性催化烯丙醇不對稱環(huán)氧化的催化劑的制備方法，其特征在于，步驟B和C中的溶劑選自二氯甲烷，甲醇，乙腈，甲苯，乙醇中的一種或幾種。

8.按照權(quán)利要求2所述的一種高不對稱選擇性催化烯丙醇不對稱環(huán)氧化的催化劑的制備方法，其特征在于，C2軸手性配合物前體選自2-甲酰基-4-羥基苯甲酸鈉、2-甲酰基-苯甲酸鈉、2-甲酰基-對吡啶甲酸鈉中的一種或幾種。