[發明專利]一種Vilsmeier試劑參與的氯噁酮的制備方法

有效

• 申請號: 201911096641.0
• 申請日: 2019-11-11
• 公開（公告）號: CN110950888B
• 公開（公告）日: 2022-05-20
• 發明（設計）人: 陳啟緒;程偉;石興廣;王憲科;張碩;楊祥;馬加華;姜樹寶
• 申請（專利權）人: 山東省科學院菏澤分院
• 主分類號: C07D498/04
• 分類號: C07D498/04
• 代理公司: 北京一格知識產權代理事務所(普通合伙) 11316
• 代理人: 楊寶根

1.一種氯噁酮的制備方法，其特征在于，所述氯噁酮是以結構式(I)所示的3H-惡唑并[4,5-B]吡啶-2-酮與如式(II)所示的Vilsmeier試劑為原料，在有機溶劑A中，堿性條件下，控溫0-130℃反應完全，經有機溶劑B提純后、濃縮、有機溶劑C重結晶精制后得到，結構如(III)所示；

所述Vilsmeier試劑由如式所示的雙-(三氯甲基)碳酸酯(BTC)和DMF反應制得：

2.如權利要求1所述的一種氯噁酮的制備方法，其特征在于：所述有機溶劑A為四氫呋喃、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、氯仿、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙腈、N-甲基吡咯烷酮的一種或幾種；所述有機溶劑B為1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙腈、N-甲基吡咯烷酮、氯仿的一種或幾種；所述有機溶劑C為二氯甲烷、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、乙腈、丁醇、氯仿的一種或幾種。

3.如權利要求1所述的一種氯噁酮的制備方法，其特征在于：所述堿為無機堿氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、磷酸氫鉀、磷酸鉀或者有機堿吡啶、三乙胺、DBU、二乙胺一種或幾種。

4.如權利要求1所述的一種氯噁酮的制備方法，其特征在于：所述Vilsmeier試劑與3H-惡唑并[4,5-B]吡啶-2-酮的摩爾比為0.9-4.0，堿與3H-惡唑并[4,5-B]吡啶-2-酮的摩爾比為1.0-4.5。

5.如權利要求1所述的一種氯噁酮的制備方法，其特征在于：所述有機溶劑A為四氫呋喃、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺、乙腈一種或幾種；所述有機溶劑B為二氯甲烷或乙酸乙酯；所述有機溶劑C為甲醇、乙醇、乙腈一種或幾種。

6.如權利要求3所述的一種氯噁酮的制備方法，其特征在于：所述無機堿為碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀一種或幾種；所述有機堿為吡啶或三乙胺。

7.如權利要求1所述的一種氯噁酮的制備方法，其特征在于：Vilsmeier試劑與3H-惡唑并[4,5-B]吡啶-2-酮的摩爾比為0.9-3.6，堿與3H-惡唑并[4,5-B]吡啶-2-酮的摩爾比為1.1-4.0；反應溫度為20-120℃。