[發(fā)明專利]對劣質(zhì)原料油進(jìn)行加氫精制以拓寬生產(chǎn)催化重整原料的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201911047998.X
• 申請日: 2019-10-30
• 公開（公告）號: CN112745894B
• 公開（公告）日: 2022-12-13
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 鞠雪艷;葛泮珠;習(xí)遠(yuǎn)兵;王哲;陳文斌;丁石
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: C10G45/08
• 分類號: C10G45/08;C10G45/04
• 代理公司: 北京潤平知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

本發(fā)明涉及催化重整原料技術(shù)領(lǐng)域，具體公開了對劣質(zhì)原料油進(jìn)行加氫精制以拓寬生產(chǎn)催化重整原料的方法。該方法包括：在加氫反應(yīng)條件下，將加氫精制催化劑、氫氣和劣質(zhì)原料油接觸；加氫精制催化劑含有無機(jī)耐火組分、活性組分和羧酸；無機(jī)耐火組分含有氧化硅、氧化鎂、氧化鈣、氧化鋯和氧化鈦中的至少一種和部分活性組分；催化劑具有占總孔體積的60?95％的2?40nm的孔徑和占總孔體積的0.5?30％的100?300nm的孔徑；劣質(zhì)原料油的硫含量≥600μg/g，氮含量≥10μg/g。本發(fā)明的方法能夠?qū)懈吡颉⒏叩入s質(zhì)的油品進(jìn)行加氫處理，達(dá)到生產(chǎn)滿足重整進(jìn)料要求的精制油品，實現(xiàn)拓寬重整原料的目的。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及催化重整原料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種臨氫條件下使用新型的加氫精制催化劑對高硫高氮含量的劣質(zhì)原料油進(jìn)行加氫以生產(chǎn)滿足重整進(jìn)料要求的精制油品，從而拓寬生產(chǎn)催化重整料的方法。

背景技術(shù)

石腦油是重要的汽油原料和化工原料，可作為催化重整原料生產(chǎn)芳烴、氫氣等。石腦油一般來源于石油蒸餾得到的直餾石腦油，二次加工得到的石腦油，如焦化石腦油、裂解石腦油以及其他裝置分餾回收得到的石腦油等。但目前隨著重整產(chǎn)業(yè)的迅速發(fā)展，導(dǎo)致了適宜的重整原料石腦油供應(yīng)不足。

目前全球加工的原油結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，重質(zhì)原油的加工比例越來越高，因此需要將更多的渣油重質(zhì)原料轉(zhuǎn)化為新型的輕質(zhì)油品，這已經(jīng)成為世界煉油關(guān)注的重要方向，渣油加氫技術(shù)是解決重質(zhì)、劣質(zhì)原油加工的有效方法。與固定床渣油加氫技術(shù)相比，采用沸騰床渣油加氫技術(shù)能夠保證裝置長周期穩(wěn)定運(yùn)行，實現(xiàn)轉(zhuǎn)化率和脫雜質(zhì)率較高的目標(biāo)。近年來，沸騰床渣油加氫技術(shù)發(fā)展迅速，應(yīng)用前景廣闊。

目前渣油加氫沸騰床技術(shù)在我國發(fā)展迅速，與常規(guī)渣油加氫裝置相比，沸騰床技術(shù)產(chǎn)生的石腦油產(chǎn)率明顯提高，同時沸騰床加氫石腦油中含有大量的環(huán)烷烴類，是優(yōu)質(zhì)的重整預(yù)加氫原料，但其中含有大量的難以加工處理的硫、氮等雜質(zhì)。而目前催化重整采用的催化劑為鉑錸或鉑錫雙金屬催化劑，這類催化劑對原料中的硫、氮等雜質(zhì)要求非常嚴(yán)格，要求硫、氮含量均小于0.5μg/g，尤其硅含量要求盡可能小于0.1μg/g，因此如何利用沸騰床加氫石腦油這類高硫和高氮含量的油品是需要解決的難題。

CN102041092A公開了一種拓寬催化重整原料的方法，具體包括將高硫高烯烴的FCC穩(wěn)定汽油與直餾石腦油混合，進(jìn)行烯烴飽和、脫硫及脫氮反應(yīng)，加氫汽油進(jìn)入蒸發(fā)塔進(jìn)行汽提分餾得到滿足重整進(jìn)料要求的精制石腦油；本方法可將摻混比例超過50％FCC穩(wěn)定汽油的混合石腦油進(jìn)行加氫處理，獲得雜質(zhì)含量均滿足重整進(jìn)料要求的精制石腦油，在一定程度上拓寬了重整原料的來源。然而，該方法采用FCC汽油作為原料，其中含有較大量的烯烴尤其是二烯烴，對操作周期以及實際雜質(zhì)脫除效果存在不利影響。

CN1903995A公開了一種利用輕烴作為催化重整原料的方法，具體為將一種輕烴為原料，首先在300～600℃下與輕烴轉(zhuǎn)化催化劑接觸，使得輕烯烴發(fā)生反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為石腦油，之后所得的石腦油再與加氫精制催化劑接觸，加氫精制后得到精制石腦油，最終經(jīng)過催化重整轉(zhuǎn)化為芳烴或高辛烷值汽油組分。該工藝的原料來源為輕烴，擴(kuò)大了催化重整的原料來源，但其中第一步輕烴原料轉(zhuǎn)化需要設(shè)計疊合、齊聚以及環(huán)化脫氫反應(yīng)，該工藝流程較為復(fù)雜，裝置投資較大。

此外，將以上拓寬重整原料來源的方法應(yīng)用于沸騰床加氫石腦油這種高氮高硫的原料，難以生產(chǎn)滿足要求的加氫油品。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)存在的上述缺陷，提供一種對劣質(zhì)原料油進(jìn)行加氫精制以拓寬生產(chǎn)催化重整的方法，采用本發(fā)明的方法可以克服現(xiàn)有技術(shù)對含有高硫、高氮等雜質(zhì)的油品中的硫、氮等難以脫除的問題，達(dá)到生產(chǎn)滿足重整進(jìn)料要求的精制油品，最終實現(xiàn)拓寬重整原料的目的。

為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種對劣質(zhì)原料油進(jìn)行加氫精制以拓寬生產(chǎn)催化重整原料的方法，該方法包括：在加氫反應(yīng)條件下，將加氫精制催化劑、氫氣和劣質(zhì)原料油接觸；

其中，所述加氫精制催化劑含有無機(jī)耐火組分、加氫脫硫催化活性組分和羧酸；