[發明專利]加氫裂化催化劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201911042806.6
• 申請日: 2019-10-30
• 公開（公告）號: CN112742440B
• 公開（公告）日: 2023-08-08
• 發明（設計）人: 毛以朝;龍湘云;楊清河;張潤強;趙陽;趙廣樂
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/00
• 分類號: B01J29/00;B01J29/80;B01J29/48;B01J29/16;B01J29/85;B01J35/10;C10G47/20;C01B39/54;C01B37/08
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本發明涉及一種含擇形分子篩及高硅材料的催化劑及制備，該催化劑包括以干基重量計的45～90重量％的載體，以金屬氧化物計的1～40重量％的第一金屬組分，和以金屬氧化物計的1～15重量％的第二金屬組分；載體中包括MFI分子篩和含磷高硅分子篩，該XRD譜圖中，第一強峰的衍射角位置在5.9～6.9°，第二強峰的衍射角位置在10.0～11.0°，第三強峰的衍射角位置在15.6～16.7°。該催化劑具有較高的含氮物質存在下的加氫裂化活性。

技術領域

本發明涉及一種加氫裂化催化劑及其制備方法和應用。

背景技術

工業加氫裂化進料包括VGO等重質劣質餾分，含有大量的多環芳烴和環烷烴，以及大量含氮化合物。常規加氫裂化進料氮質量百分數一般在0.1-0.2之間。然而，煉油二次加工過程如焦化、溶劑脫瀝青等常常生成大量的含氮化合物，氮含量常常超過0.3％，有些甚至到達0.6％，這使得在采用常規精制催化劑后，其氮含量難以脫到常規分子篩型加氫裂化催化劑所能承受的10-100ppm水平。通常采用弱酸性的無定型硅鋁或者含硅的氧化鋁作為酸性組分，來作為高氮含量加氫裂化催化劑的主要酸性組分。

現有技術發明通常采用硅氧化物和鋁氧化物的鹽溶液在低pH值下進行弱酸性硅鋁的合成，也有采用在氧化硅前體上接枝氧化鋁或者在氧化硅前體上接枝氧化鋁，并通過進一步反應形成硅鋁四面體，從而在樣品中產生酸性。

ZL97121663.0公開了一種特別適用于生產中間餾分油的加氫裂化催化劑，含有無定形氧化硅-氧化鋁組分和小孔氧化鋁粘合劑，無定形氧化硅-氧化鋁的含量為30-60重量％，至少一種VIB族元素和至少一種Ⅷ族元素，加氫金屬氧化物總含量為20-35重量％，余量為小孔氧化鋁粘合劑，其特征在于催化劑比表面150-300米²/克，孔容0.25-0.50毫升/克，4-15納米孔分布在60-90％，紅外酸度0.30-0.50毫摩爾/克。

這些方法盡管可以產生一定的酸性，但由于合成過程中為了保持基體結構的穩定，所得樣品中大量的非骨架六配位鋁的存在，使得材料短程有序，很難做到長程有序。

發明內容

本發明的目的是提供一種加氫裂化催化劑及其制備方法和應用，該催化劑具有較高的加氫裂化反應活性，以及抗氮穩定性。

為了實現上述目的，本發明第一方面：提供一種加氫裂化催化劑，

該催化劑包括以干基重量計的45～90重量％的載體，以金屬氧化物計的1～40重量％的第一金屬組分，和以金屬氧化物計的1～15重量％的第二金屬組分。

所述載體包括含磷高硅分子篩、MFI分子篩和耐熱無機氧化物，所述含磷高硅分子篩、MFI分子篩和耐熱無機氧化物的重量比為1：(0.03～20)：(0.03～20)；所述第一金屬組分為選自第VIB族金屬的金屬組分；所述第二金屬組分為選自第VIII族金屬的金屬組分。

所述含磷高硅分子篩的孔容為0.20～0.50ml/g，比表面積為260～600m²/g，以氧化物計并以分子篩的干基重量為基準，所述含磷高硅分子篩的硅含量為90～99.8重量％，鋁含量為0.3～3.0重量％，磷含量為0.01～1.6重量％；所述含磷高硅分子篩的XRD譜圖中，第一強峰的衍射角位置在5.9～6.9°，第二強峰的衍射角位置在10.0～11.0°，第三強峰的衍射角位置在15.6～16.7°

通過上述技術方案，本發明采用含磷分子篩原料進行特殊的水熱處理和兩步酸洗處理，制得了具有新型結構特征的含磷高硅分子篩，采用該含磷高硅分子篩制備的加氫裂化催化劑具有更高的加氫裂化活性和抗氮穩定性。

本發明的其他特征和優點將在隨后的具體實施方式部分予以詳細說明。

附圖說明

附圖是用來提供對本發明的進一步理解，并且構成說明書的一部分，與下面的具體實施方式一起用于解釋本發明，但并不構成對本發明的限制。在附圖中：