[發明專利]一種對苯二胺的合成方法

有效

• 申請號: 201911041223.1
• 申請日: 2019-10-30
• 公開（公告）號: CN110818572B
• 公開（公告）日: 2020-12-15
• 發明（設計）人: 和亞寧;庹新林
• 申請（專利權）人: 清華大學
• 主分類號: C07C209/42
• 分類號: C07C209/42;C07C211/55
• 代理公司: 北京清亦華知識產權代理事務所(普通合伙) 11201
• 代理人: 羅文群

1.一種對苯二胺的合成方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)1,3-二苯基三氮烯的合成：

向水中加入苯胺、摩爾濃度為12mol/L的濃鹽酸，苯胺、濃鹽酸和水的體積比為：苯胺:濃鹽酸:水＝1:(1～2):(5～10)，得到第一溶液；在冰浴條件下向第一溶液中滴加亞硝酸鈉溶液，使苯胺與亞硝酸鈉的摩爾比為(1.5～2):1，在反應物中加入堿性溶液，調節pH值為4～6，反應0.5～2小時，得到1,3-二苯基三氮烯沉淀，過濾得到1,3-二苯基三氮烯；所述的堿性溶液為碳酸鈉溶液，堿性溶液的摩爾濃度為1～2mol/L；

(2)4-氨基偶氮苯的合成：

向溶劑中加入步驟(1)的1,3-二苯基三氮烯和濃酸，加入比例為：1,3-二苯基三氮烯:濃酸:溶劑＝1克:(0.5～2)毫升:(2～5)毫升，加熱至40～80℃，反應時間為0.5～2小時，得到4-氨基偶氮苯溶液；室溫下在4-氨基偶氮苯溶液中加入稀酸溶液，加入摩爾比例為：4-氨基偶氮苯:稀酸＝1：(1～5)，靜止結晶，過濾洗滌得到4-氨基偶氮苯；所說的溶劑為苯胺、甲醇或乙醇，所述的濃酸為濃鹽酸、濃硝酸、濃硫酸或冰醋酸，所述的稀酸為稀鹽酸、稀硫酸、稀硝酸或醋酸溶液；

(3)4-氨基偶氮苯的加氫還原得到對苯二胺：

將步驟(2)的4-氨基偶氮苯、溶劑和催化劑加入反應釜中，加入比例為：催化劑:溶劑:4-氨基偶氮苯＝(0.01～0.05)克:(2～10)毫升:1克，通入氮氣置換反應釜內的空氣多次，再通入氫氣置換反應釜中的氮氣多次，置換結束后通入氫氣，使氫氣的壓強為(2～5)Mpa，反應溫度為60℃～100℃，進行加氫反應，反應時間為：0.5～5小時，反應結束后，濾去催化劑，減壓蒸餾除去溶劑，得到對苯二胺產品；所說的溶劑為苯胺、甲醇或乙醇；所述的催化劑為雷尼鎳催化劑、鉑碳催化劑或釕碳催化劑。