[發(fā)明專利]一種耐燒蝕酚醛型氰酸酯預浸料及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201911035317.8
• 申請日: 2019-10-29
• 公開（公告）號: CN110818933B
• 公開（公告）日: 2022-06-28
• 發(fā)明（設計）人: 商偉輝;楊柳;周玉;姜昊;林再文
• 申請（專利權(quán)）人: 長春長光宇航復合材料有限公司
• 主分類號: C08J5/24
• 分類號: C08J5/24;C08G8/28;C08L61/14
• 代理公司: 長春眾邦菁華知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 22214
• 代理人: 王瑩

1.耐燒蝕酚醛型氰酸酯預浸料的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

步驟一、將線性酚醛樹脂及溴化氰溶于有機溶劑中，降溫至-10℃以下，連續(xù)攪拌下逐滴加入復配催化劑，攪拌至反應完全后，使用去離子水反復洗滌至pH 值為6.5～7.0，旋蒸除去水分，真空干燥得到酚醛型氰酸酯樹脂低聚體；

所述復配催化劑為三乙胺與DBU的混合物，線性酚醛樹脂、溴化氰、復配催化劑的摩爾比為1:(1.0～1.25):(0.8～1.5)；

步驟二、將酚醛型氰酸酯樹脂低聚體熔融后，邊攪拌邊加入催化劑，70～120℃預聚0.5～2h后，加入改性劑，60～110℃預聚1～3h，得到預聚體，預聚體80℃下的粘度為5000～6000mpa·s；

所述催化劑為壬基酚、環(huán)烷酸銅、乙酰丙酮鈷、辛酸鈷中的一種或幾種，催化劑的添加量為酚醛型氰酸酯樹脂低聚體的0.01wt％～1wt％；

所述改性劑為雙酚A型環(huán)氧樹脂、酚醛型環(huán)氧樹脂、納米核殼粒子、熱塑性樹脂、端氨基丁腈共聚物、端氨基聚四氫呋喃、端羥基聚二甲基硅氧烷-聚酯嵌段共聚物、端氰酸酯基聚硅氧烷中的一種或幾種，改性劑的添加量為酚醛型氰酸酯樹脂低聚體的1w％～20wt％；

步驟三、用步驟二得到的預聚體制備單層膠膜；

步驟四、將單向纖維或纖維布引入兩層單層膠膜中間，采用熱熔法制備耐燒蝕酚醛型氰酸酯預浸料；

所述耐燒蝕酚醛型氰酸酯預浸料的室溫適用期＞15天，揮發(fā)分為1％，100℃凝膠時間＞2h。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐燒蝕酚醛型氰酸酯預浸料的制備方法，其特征在于，所述步驟一中，有機溶劑為丙酮、二氯甲烷、N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐燒蝕酚醛型氰酸酯預浸料的制備方法，其特征在于，所述步驟一中，復配催化劑中三乙胺與DBU的摩爾比為3:1。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐燒蝕酚醛型氰酸酯預浸料的制備方法，其特征在于，所述步驟一中，線性酚醛樹脂與復配催化劑的摩爾比為1:1.2。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐燒蝕酚醛型氰酸酯預浸料的制備方法，其特征在于，所述步驟一中，每滴復配催化劑間隔10s滴加，整個滴加過程保證溫度小于-5℃，攪拌反應2.5h以上。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐燒蝕酚醛型氰酸酯預浸料的制備方法，其特征在于，所述步驟三的過程為：將步驟二得到的預聚體預熱至80～90℃，將涂膜機膠槽溫度設置為70～95℃，冷卻臺溫度設置為5～10℃，將預熱后的預聚體均勻涂在離型紙上，涂膜速度為8～10m/min，固化后，剝離，得到單層膠膜，單層膠膜的厚度為0.02～0.3mm。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐燒蝕酚醛型氰酸酯預浸料的制備方法，其特征在于，所述步驟四中，熱熔法采用的熱輥溫度為70～90℃，浸漬速度為1～3m/min，浸漬壓力為2.5～3.5MPa，冷卻臺溫度為5～10℃。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐燒蝕酚醛型氰酸酯預浸料的制備方法，其特征在于，所述步驟四中，單向纖維為單向碳纖維或單向玻璃纖維，碳纖維布為碳纖維布、高強玻璃纖維布或無堿玻璃纖維布。

9.權(quán)利要求1～8任何一項所述的耐燒蝕酚醛型氰酸酯預浸料的制備方法制備的耐燒蝕酚醛型氰酸酯預浸料。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的耐燒蝕酚醛型氰酸酯預浸料，其特征在于，所述預浸料的單層厚度為0.1mm、0.125mm、0.15mm或0.2mm，預浸料的纖維體積含量為(57±3)％，揮發(fā)分＜1％。