[發明專利]一種加氫預處理催化劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201911031653.5
• 申請日: 2019-10-28
• 公開（公告）號: CN112717963B
• 公開（公告）日: 2022-03-04
• 發明（設計）人: 王會剛;楊占林;姜虹;劉奕;丁思佳;王繼鋒
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J27/188
• 分類號: B01J27/188;B01J35/10;B01J23/888;B01J37/02;B01J37/08;C10G45/08
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本發明公開一種加氫預處理催化劑及其制備方法和應用，所述方法包括如下步驟：（1）含鎂化合物溶液負載到氧化鋁粉體a，經干燥處理；（2）含磷化合物溶液負載到到氧化鋁粉體b，經干燥處理；（3）步驟（1）和（2）干燥處理后的氧化鋁粉體經成型、干燥、焙燒得到催化劑載體；（4）將活性金屬負載到步驟（3）所得載體上，經干燥、焙燒得到最終加氫預處理催化劑，所述方法制備的催化劑孔徑尺寸大小適宜且分布集中、穩定性優良并且原料適應性強，該催化劑能夠用于氧含量高、氮含量高、芳烴含量高等劣質烴類原料的加氫預處理過程。

技術領域

本發明涉及一種加氫預處理催化劑及其制備方法和應用，具體地說涉及一種針對氧含量高、氮含量高、芳烴含量高等特點的烴類原料，具有良好的抗結焦性能和水熱性能的加氫預處理催化劑的制備方法。

背景技術

隨著我國經濟的快速發展，燃料油以及化工原料的需求不斷地增加，每年加工的原油量持續上漲。現階段我國加工原油多數依賴于國外原油進口。隨著原油開采量的增加，國內外原油的質量逐漸變差，重質化趨勢日趨明顯。為了滿足環保的要求和最大化利用現有資源，研究人員開始著力開發一些新的技術和催化劑來加工利用劣質原料油、煤液化油、油砂油、費托合成油等類似天然石油，但又比天然石油具有更多不飽和烴、氧、氮等元素的烴類化合物。在加工上述幾種類型原料時，往往都伴隨著大量的加氫脫氧，此過程會產生大量水蒸汽，會嚴重影響催化劑活性、穩定性和強度。加工過程中此類原料要進行深度加氫脫氮，以提高產品的質量。類似煤焦油等原料還具有大量的芳烴，需要催化劑能夠實現深度加氫脫芳烴。因此，所用加氫預處理催化劑需要具備更好的加氫活性、更強的抗結焦性能以及高的水熱穩定性，才能保證裝置能夠實現長周期運行。能滿足上述要求的催化劑需要具備高活性的活性金屬組分、適宜的酸性中心和孔道結構以及表面抗水性能。

專利CN104593058A公開了一種煤焦油加氫催化劑及其制備方法，該方法將部分擬薄水鋁石在800~1200℃的條件下進行焙燒，所得粉體與未焙燒的擬薄水鋁石進行混合，然后再與活性金屬組分混合，制備成加氫預處理催化劑。該發明通過高溫焙燒改變部分載體氧化鋁粉體的結構性質，使催化劑具有了較大的孔容和比表面積以及適量的大孔結構。用于煤焦油加氫預處理時，該催化劑表現出較高的活性和穩定性。但由于過度焙燒導致載體的酸性中心整體損失比較多，并不利于催化劑的加氫脫氮。

專利CN101069853A公開了一種含鎂、磷的氧化鋁載體及其制備方法。通過在氧化鋁合成過程中加入鎂、磷、鉀三種元素，制備出酸性低、大孔容和比表面積高的載體。該載體適合用于具有芳烴含量高、氮含量高、氧含量高等特點烴類的加氫預處理過程。在制備過程加入助劑，并不有利于助劑完全分布于孔道表面，相對利用率較低。

專利CN1464031A公開了一種煤焦油加氫改質催化劑，該催化劑載體除了含有氧化鋁之外，還含1w%~40w%的二氧化鈦。二氧化鈦的孔容和比表面積較小，載體中大量引入該組分致使催化劑孔結構性能下降，不適合處理含有大分子芳烴、膠質和瀝青質的煤焦油組分。隨著鈦的加入，該催化劑表面酸性有所增強，結焦現象更加明顯，縮短了其運行周期。

發明內容

針對現有技術中存在的不足，本發明提供一種加氫預處理催化劑及其制備方法和應用，所述催化劑孔徑尺寸大小適宜且分布集中、穩定性優良并且原料適應性強，該催化劑能夠用于氧含量高、氮含量高、芳烴含量高等烴類的加氫預處理過程。

一種加氫預處理催化劑的制備方法，包括如下步驟：

（1）含鎂化合物負載到氧化鋁粉體a，經干燥處理；

（2）含磷化合物負載到氧化鋁粉體b，經干燥處理；

（3）步驟（1）和（2）干燥處理后的氧化鋁粉體經成型、干燥、焙燒得到催化劑載體；

（4）將活性金屬負載到步驟（3）所得載體上，經干燥、焙燒得到最終加氫預處理催化劑。