[發明專利]一種加氫預處理催化劑及其制備方法和應用有效
| 申請號: | 201911031653.5 | 申請日: | 2019-10-28 |
| 公開(公告)號: | CN112717963B | 公開(公告)日: | 2022-03-04 |
| 發明(設計)人: | 王會剛;楊占林;姜虹;劉奕;丁思佳;王繼鋒 | 申請(專利權)人: | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院 |
| 主分類號: | B01J27/188 | 分類號: | B01J27/188;B01J35/10;B01J23/888;B01J37/02;B01J37/08;C10G45/08 |
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| 地址: | 100728 北*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 加氫 預處理 催化劑 及其 制備 方法 應用 | ||
1.一種加氫預處理催化劑的制備方法,其特征在于:包括如下步驟:
(1)含鎂化合物負載到氧化鋁粉體a,經干燥處理;
(2)含磷化合物負載到氧化鋁粉體b,經干燥處理;
(3)步驟(1)和(2)干燥處理后的氧化鋁粉體經成型、干燥、焙燒得到催化劑載體;
(4)將活性金屬負載到步驟(3)所得載體上,經干燥、焙燒得到最終加氫預處理催化劑;
所述含鎂化合物為乙酸鎂、草酸鎂、酒石酸鎂、硬脂酸鎂、檸檬酸鎂中的一種或多種;鎂以氧化物計占氧化鋁粉體a重量的0.1%~7%;
所述含磷化合物為三月桂基亞磷酸酯、三苯基亞磷酸酯、季戊四醇雙亞磷酸酯、烷基(芳基)磷酸酯、脂肪醇磷酸酯、烷基醇酰胺磷酸酯中的一種或多種,磷占氧化鋁粉體b重量的0.4%~6%;
所述氧化鋁粉體a的最可幾孔徑D大于氧化鋁粉體b的最可幾孔徑d,氧化鋁粉體b對應最可幾孔徑d在7nm~15nm,最可幾孔徑D和d兩者相差8nm-15 nm;
所述催化劑中氧化鋁粉體a的重量含量占最終催化劑中氧化鋁總質量的30%~60%。
2.根據權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(1)和(2)中的干燥溫度為60℃~120℃,干燥時間為10h~48h。
3.根據權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(3)中載體成型過程中加入助擠劑、粘合劑或膠溶劑,所述膠溶劑為硝酸、鹽酸、草酸、醋酸、丙酸、磷酸二氫銨中的一種或多種。
4.根據權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(3)中催化劑根據應用的需求,制成球狀、片劑、環形、空心圓筒或條形。
5.根據權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(3)中所述焙燒條件:在惰性氣體中,焙燒溫度為300℃~550℃,焙燒時間為3h~10h;惰性氣體為氮氣或氬氣。
6.根據權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(4)中活性金屬為第ⅥB族或/和第Ⅷ族金屬。
7.根據權利要求6所述的方法,其特征在于:第ⅥB族金屬為鉬和/或鎢,第Ⅷ族金屬為鎳,鉬來自氧化鉬、鉬酸銨、仲鉬酸銨中的一種或幾種,鎢來自偏鎢酸銨,鎳來自硝酸鎳、碳酸鎳、堿式碳酸鎳、氯化鎳、草酸鎳中的一種或幾種。
8.根據權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(4)中活性金屬通過浸漬法擔載到載體上,采用等體積浸漬或者過量浸漬;浸漬后進行養生處理,養生溫度為20℃~60℃,養生時間為4h~24h。
9.根據權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(4)中干燥溫度為70℃~160℃,干燥時間為2h~16h,焙燒氣氛為空氣,焙燒溫度為400℃~650℃,焙燒時間為0.5h~7h。
10.一種采用權利要求1至9任一方法制備的加氫處理催化劑,其特征在于:以催化劑的重量計,第ⅥB族金屬氧化物10%~30%,Ⅷ族金屬氧化物2%~6%,催化劑的比表面積為110m2/g~290m2/g;孔容為0.22mL/g~0.58mL/g。
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