[發明專利]一種加氫處理催化劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201911031623.4
• 申請日: 2019-10-28
• 公開（公告）號: CN112717959B
• 公開（公告）日: 2023-01-10
• 發明（設計）人: 劉奕;白毓黎;姜虹;楊占林;杜艷澤;王繼鋒;王會剛;丁思佳
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J27/18
• 分類號: B01J27/18;B01J35/10;B01J32/00;B01J27/19;C10G45/08
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本發明公開一種加氫處理催化劑及其制備方法和應用，包括如下步驟：（1）將磷元素引入至木質素中；（2）將含鋁的前體、步驟（1）獲得的引入磷元素的木質素混捏成型后經干燥、焙燒，得到氧化鋁載體；（3）在氧化鋁載體上引入活性金屬，經干燥、焙燒后制得最終的加氫處理催化劑。所述方法制備的加氫處理催化劑脫硫、脫氮活性獲得顯著提高。

技術領域

本發明屬于石油化工領域，涉及一種加氫處理催化劑及其制備方法和應用，具體地說涉及一種高活性加氫處理催化劑及其制備方法和應用。

背景技術

負載型催化劑多采用浸漬法制備，氧化鋁載體廣泛應用于催化劑載體領域，常常作為該種催化劑的載體材料，由于催化劑的孔結構主要取決于載體的孔結構，因此，制備合適的載體是研制催化劑的關鍵因素之一。

催化劑表面的酸性質對加氫催化劑的活性有較大影響，酸性中心決定著催化劑的氫解活性。制備高活性催化劑的關鍵即減弱金屬與載體的強相互作用，使催化劑具有合適的酸性。

經研究發現，磷作為助劑可以提高氧化鋁載體表面金屬的分散度，適宜的磷含量可以使弱酸量增加，中強酸量降低，總酸量減少，可以有效提高加氫催化劑的脫氮活性。

關于磷改性氧化鋁的專利技術有很多，但由于引入助劑的用量、種類和方式不同，會使氧化鋁載體的性質不同，甚至差別很大。

CN200910236166.2 公開了一種石油蠟加氫精制催化劑的制備方法。該方法包括：稱取擬薄水鋁石，加入6％～17％的含硅化合物和2％～20％的含磷有機化合物溶液，在擠條機上擠條成型，經干燥和焙燒，制得含硅和磷的γ-Al2O3載體。

CN105709711 A公開了一種氧化鋁載體的制備方法，該方法將擠條、干燥后的載體不飽和噴淋浸漬磷酸和草酸銨的混合溶液，浸漬后的載體進行密封加熱處理，處理后的載體經干燥、焙燒制得氧化鋁載體。

綜上所述，現有技術中磷改性氧化鋁載體普遍追求的是磷在載體中的均勻分布，所述以磷改性氧化鋁為載體制備的加氫處理催化劑的活性有待進一步提高。

發明內容

針對現有技術中存在的不足，本發明提供一種加氫處理催化劑及其制備方法和應用，所述加氫處理催化劑脫硫、脫氮活性獲得顯著提高。

一種加氫處理催化劑的制備方法，包括如下步驟：

（1）將磷元素引入至木質素中；

（2）將含鋁的前體、步驟（1）獲得的引入磷元素的木質素混捏成型后經干燥、焙燒，得到氧化鋁載體；

（3）在氧化鋁載體上引入活性金屬，經干燥、焙燒后制得最終的加氫處理催化劑。

上述方法中，步驟（1）中所述磷元素可以來源于無機磷化合物和/有機磷化合物，所述無機磷化合物包括磷酸、磷酸鹽中的至少一種，所述有機磷化合物包括磷酰氯、磷酰胺中的至少一種，優選為磷酰氯，所述磷酰氯為二苯基磷酰氯，二甲基磷酰氯中的至少一種。

上述方法中，步驟（1）中所述木質素為堿木質素、酶解木質素等中的至少一種。

上述方法中，步驟（1）中所述磷元素引入量以P元素在氧化鋁載體中的質量含量為0.08%~0. 35%計，優選0.1-0.25%。

上述方法中，步驟（1）中所述磷元素引入至木質素中可以采用現有技術，例如采用浸漬法將磷元素引入至木質素中，所述浸漬可以采用飽和浸漬、過飽和浸漬、噴淋浸漬，一次或多次浸漬，浸漬后可以包含干燥、焙燒過程。浸漬液的配置可以根據實際情況進行調整，浸漬液中可以根據需要添加其它的助劑。