[發(fā)明專利]一種加氫處理催化劑及其制備方法和應(yīng)用有效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 201911031623.4 | 申請(qǐng)日： | 2019-10-28 |
| 公開（公告）號(hào)： | CN112717959B | 公開（公告）日： | 2023-01-10 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 劉奕;白毓黎;姜虹;楊占林;杜艷澤;王繼鋒;王會(huì)剛;丁思佳 | 申請(qǐng)（專利權(quán)）人： | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院 |
| 主分類號(hào)： | B01J27/18 | 分類號(hào)： | B01J27/18;B01J35/10;B01J32/00;B01J27/19;C10G45/08 |
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| 地址： | 100728 北*** | 國省代碼： | 北京;11 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 加氫 處理 催化劑 及其 制備 方法 應(yīng)用 | ||
1.一種加氫處理催化劑的制備方法，其特征在于：包括如下步驟：
（1）將磷元素引入至木質(zhì)素中，所述磷元素引入至木質(zhì)素中的方法為：首先將木質(zhì)素溶于DMF溶劑中，加入三乙胺和磷酰氯形成混合物料，然后蒸發(fā)除去溶劑將磷元素引入至木質(zhì)素中；
（2）將含鋁的前體、步驟（1）獲得的引入磷元素的木質(zhì)素混捏成型后經(jīng)干燥、焙燒，得到氧化鋁載體；
（3）在氧化鋁載體上引入活性金屬，經(jīng)干燥、焙燒后制得最終的加氫處理催化劑；
其中，步驟（1）中，所述混合物料中木質(zhì)素的質(zhì)量含量為50%~75%；三乙胺的質(zhì)量含量為6.7%~17.8%；磷酰氯質(zhì)量含量為11%~44%；步驟（2）中，引入磷元素的木質(zhì)素的量占催化劑總量的2.5%~10%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述木質(zhì)素為堿木質(zhì)素、酶解木質(zhì)素中的至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述磷元素引入量以P元素在氧化鋁載體中的質(zhì)量含量為0.08%~0. 35%計(jì)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述混合物料中木質(zhì)素的質(zhì)量含量為60-70%；三乙胺的質(zhì)量含量為8-15%；磷酰氯質(zhì)量含量為18-30%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）中所述的含鋁前體為擬薄水鋁石，將擬薄水鋁石、引入磷的木質(zhì)素和田菁粉加入到混捏機(jī)中混合均勻，加入無機(jī)酸溶液，捏合均勻后進(jìn)行成型。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）中所述的干燥溫度為100-150℃，干燥時(shí)間為4-6h，焙燒溫度為500-700℃，焙燒時(shí)間為3-6h。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：上步驟（2）中所述的最終氧化鋁載體的形狀為球形或條形，成型過程中加入助擠劑、膠溶酸或粘合劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）中所述的氧化鋁載體不含助劑組分或者含助劑組分，其中助劑組分為氟、硅、鋯、硼中的一種或幾種，助劑組分在最終氧化鋁載體中的含量為5wt%以下。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3）中所述活性金屬的引入采用浸漬法。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3）中所述活性金屬為元素周期表中的第Ⅷ族和/或第Ⅵ族金屬元素；所述第Ⅷ族活性金屬為Ni和/或Co，第Ⅵ族活性金屬為W和/或Mo。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：上述方法，步驟（3）中所述干燥溫度為100-140℃，干燥時(shí)間為4-6h，焙燒溫度為400-550℃，焙燒時(shí)間為4-6h。
12.一種采用權(quán)利要求1至11任一方法制備的加氫處理催化劑，其特征在于：所述催化劑采用的載體具有如下性質(zhì)：比表面積230-350m2/g，孔容0.6-0.7ml/g，堆比50-60g/100ml，載體強(qiáng)度120-160N/cm；以催化劑的干基重量為基準(zhǔn)，第Ⅷ族活性金屬以氧化物計(jì)的重量含量為2%-8%，第Ⅵ族活性金屬以氧化物計(jì)的重量含量為20%-35%。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的加氫處理催化劑，其特征在于：第Ⅷ族活性金屬為Ni和/或Co，第Ⅵ族活性金屬為選W和/或Mo。
14.一種加氫處理方法，其特征在于：所述加氫處理采用權(quán)利要求12-13任一所述的催化劑，具體工藝過程如下：原料油為伊朗VGO，反應(yīng)氫壓為10-20MPa，氫油體積比為500-1500:1，體積空速為0.5-2.0 h-1，反應(yīng)溫度為250-450℃。
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