[發(fā)明專利]一種臨氫降凝方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201911031521.2
• 申請(qǐng)日: 2019-10-28
• 公開（公告）號(hào): CN112725022B
• 公開（公告）日: 2023-01-10
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 郝文月;劉昶;郭俊輝;王鳳來;曹均豐;黃薇;廖杰峰
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號(hào): C10G65/04
• 分類號(hào): C10G65/04
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明公開一種臨氫降凝方法，含蠟柴油原料油經(jīng)過交替串聯(lián)的加氫精制反應(yīng)區(qū)和臨氫降凝反應(yīng)區(qū)后經(jīng)分離，獲得低凝點(diǎn)柴油產(chǎn)品，所述臨氫降凝反應(yīng)區(qū)裝填含有ZSM?5分子篩的降凝催化劑，所述降凝催化劑對(duì)1,3,5?三異丙基苯的裂解率小于2%。所述方法能夠顯著提高低凝點(diǎn)柴油的收率。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種臨氫降凝方法，具體地說涉及一種提高正構(gòu)烷烴裂化選擇性，增加柴油收率的臨氫降凝方法。

背景技術(shù)

我國(guó)三北（東北、華北和西北）和西藏等地區(qū)冬季漫長(zhǎng)，在寒冷季節(jié)對(duì)低溫流動(dòng)性好的柴油需求更加旺盛，生產(chǎn)低凝柴油（-20^#、-35^#）的效益顯著，煉油企業(yè)希望增產(chǎn)低凝柴油產(chǎn)品，進(jìn)一步增加企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。柴油產(chǎn)量嚴(yán)格受餾分油凝點(diǎn)的制約，在北方寒冷地區(qū)柴油產(chǎn)量和柴油低溫流動(dòng)性的矛盾更為突出，以成為制約北方煉油企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益的關(guān)鍵問題。

鑒于長(zhǎng)鏈正構(gòu)烷烴及芳烴是導(dǎo)致油品低溫流動(dòng)性差的原因，改善油品低溫流動(dòng)性需要加氫破壞苯環(huán)及環(huán)烷烴結(jié)構(gòu)，并具有長(zhǎng)鏈烷烴的裂化和異構(gòu)性能，由于芳香烴及環(huán)烷烴在柴油及噴氣燃料中的含量不高，而過度裂化會(huì)造成油品成分向輕組分轉(zhuǎn)移，通過異構(gòu)化將長(zhǎng)鏈烷烴轉(zhuǎn)化為低溫流動(dòng)性更好的異構(gòu)烷烴成為提高油品低溫流動(dòng)性的關(guān)鍵。

目前，所用的臨氫降凝催化劑通常采用擇形分子篩和氧化鋁粘結(jié)劑為載體，添加少量的（不超過5％于催化劑重量）具有加脫氫活性的金屬。其中所用擇形分子篩一般采用ZSM-5分子篩。ZSM-5分子篩直筒形孔道的大小為0.51 nm×0.56nm，Z字形孔道的大小為0.54nm×0.56nm。

CN85100324A公開了一種餾分油臨氫降凝催化劑及其制備方法，該催化劑是采用無胺法直接合成的ZSM-5 沸石分子篩為基質(zhì)，經(jīng)酸處理，添加粘合劑混捏成形，添加活性金屬組分，再經(jīng)水蒸汽熱處理而制成的。其中粘合劑最好是采用小孔氧化鋁，活性金屬組分最好是鎳，加入方式可采用浸漬、混捏、離子交換法。CN101143333A中提出了一種具有一定加氫精制功能的臨氫降凝催化劑的制備方法。該方法充分利用臨氫降凝催化劑中的粘結(jié)劑組分，將其作為具有加氫精制性能催化劑的載體，從而明顯提高催化劑的加氫精制性能。CN201010514426.0提出先將納米ZSM-5分子篩、大孔氧化鋁和粘結(jié)劑混捏成形制成載體，再浸漬負(fù)載活性金屬，最后經(jīng)水熱處理得到催化劑。CN201010514141.7公開了一種柴油臨氫降凝的方法。該方法過程如下：含蠟柴油原料依次通過交替串聯(lián)裝填的臨氫降凝催化劑床層和加氫精制催化劑床層，最終所得的加氫精制產(chǎn)物經(jīng)分離，得到柴油產(chǎn)品。

上述專利通過催化劑的改進(jìn)或者工藝的調(diào)整等方式提高臨氫降凝裝置的產(chǎn)品收率及產(chǎn)品質(zhì)量，但是柴油收率仍需要進(jìn)一步提高。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種臨氫降凝方法，所述方法能夠顯著提高低凝點(diǎn)柴油的收率。

一種臨氫降凝方法，含蠟柴油原料油經(jīng)過交替串聯(lián)的加氫精制反應(yīng)區(qū)和臨氫降凝反應(yīng)區(qū)后經(jīng)分離，獲得低凝點(diǎn)柴油產(chǎn)品，所述臨氫降凝反應(yīng)區(qū)裝填含有ZSM-5分子篩的降凝催化劑，所述降凝催化劑對(duì)1,3,5-三異丙基苯的裂解率小于2%，優(yōu)選小于1.5%，進(jìn)一步優(yōu)選小于1%，具體可以為0.5%、0.8%、0.4%，裂解條件為惰性氣體流量為100mL/min，1,3,5-三異丙基苯液時(shí)體積空速1.0h^-1、反應(yīng)溫度350℃、常壓。

上述方法中，所述的加氫精制反應(yīng)區(qū)至少設(shè)置為1個(gè)，優(yōu)選為2個(gè)；所述的臨氫降凝反應(yīng)區(qū)至少設(shè)置為1個(gè)，優(yōu)選為2個(gè)，所述加氫精制反應(yīng)區(qū)和臨氫降凝反應(yīng)區(qū)的個(gè)數(shù)可以相同或者不同，只要滿足交替設(shè)置的要求均為本申請(qǐng)的保護(hù)范圍，但是優(yōu)選加氫精制反應(yīng)區(qū)和臨氫降凝反應(yīng)區(qū)的個(gè)數(shù)設(shè)置為相同。

上述方法中，所述含蠟柴油原料中相對(duì)于含蠟柴油的總重量，蠟的質(zhì)量含量為20~40 wt%，優(yōu)選30~40 wt%，所述蠟為含10~25個(gè)碳的正構(gòu)烷烴。