[發明專利]一種加氫裂化催化劑的活性恢復方法

在審

• 申請號: 201911030766.3
• 申請日: 2019-10-28
• 公開（公告）號: CN112718019A
• 公開（公告）日: 2021-04-30
• 發明（設計）人: 柳偉;杜艷澤;秦波;高杭;張曉萍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J38/10
• 分類號: B01J38/10;B01J38/02;B01J38/04;B01J38/52;B01J29/90;B01J29/16;C10G47/20
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本發明公開一種加氫裂化催化劑的活性恢復方法，包括如下步驟：（1）對沉積金屬Ni雜質的待生加氫裂化催化劑進行還原處理；（2）對步驟（1）經過還原處理后的物料進行羰基化處理使Ni單質轉化為羰基鎳；（3）使用有機溶劑浸漬步驟（2）所獲物料上的羰基鎳；（4）步驟（3）所獲物料經過濾、干燥、焙燒處理后制得恢復活性的加氫裂化催化劑。所述方法能夠使Ni中毒加氫裂化催化劑恢復活性。

技術領域

本發明涉及一種加氫裂化催化劑的制備方法，具體地說涉及一種Ni中毒加氫裂化催化劑恢復活性的方法。

背景技術

近年來，隨著原油重質化、劣質化問題的加劇以及減壓深拔工藝的發展，由于加氫裂化原料攜帶金屬鎳雜質導致催化劑金屬沉積失活的問題增多。對于這一類金屬沉積導致的催化劑活性損失，采用常規的燒炭方法很難實現催化劑活性的恢復。中國專利CN201010222029.6也公開了一種加氫催化劑再生的方法，該方法通過對待生催化劑在含氧氣氛中焙燒脫除積碳，而后對催化劑進行硫化處理，該法只適用于因催化劑積碳造成的失活情況，對因金屬沉積造成失活催化劑無效；中國專利CN201280015492.0公開了一種加氫裂化催化劑再生方法，同樣是采用空氣氣氛下燒炭的方式處理待生催化劑，并通過調節焙燒時間、焙燒溫度控制再生劑含碳量。該方法同樣無法解決催化劑金屬沉積引起的催化劑失活。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明提供一種加氫裂化催化劑的制備方法，所述方法能夠使Ni中毒加氫裂化催化劑恢復活性。

一種加氫裂化催化劑的制備方法，包括如下步驟：

（1）對沉積金屬Ni雜質的待生加氫裂化催化劑進行還原處理；

（2）對步驟（1）經過還原處理后的物料進行羰基化處理使Ni單質轉化為羰基鎳；

（3）使用有機溶劑浸漬步驟（2）所獲物料上的羰基鎳；

（4）步驟（3）所獲物料經過濾、干燥、焙燒處理后制得恢復活性的加氫裂化催化劑。

上述方法中，優選進一步含有步驟（5），所述步驟（5）為步驟（4）制得的恢復活性的加氫裂化催化劑負載活性金屬，然后進行干燥、焙燒。

上述方法中，步驟（1）中所述還原處理采用在氫氣氣氛下高溫處理，控制壓力為1.0-10.0MPa、溫度為400-500℃、處理時間為10-50h。

上述方法中，步驟（1）所述的沉積金屬Ni雜質的待生催化劑以待生加氫裂化催化劑的總質量計鎳金屬雜質以氧化物計的質量百分含量為1~5%，碳質量百分含量為3-20%，其余組分為常規加氫裂化催化劑（新鮮劑）中組分。

上述方法中，步驟（1）所述的沉積金屬Ni雜質的待生催化劑以重量計含Y分子篩的硅鋁載體35-70%、碳3-20%和金屬氧化物的含量為15~45%（包括Ⅷ族、第Ⅵ族活性金屬組分以及Ni雜質）。所述第Ⅷ族活性金屬可以是Ni和/或Co，第Ⅵ族活性金屬可以是W和/或Mo，所述第Ⅷ族活性金屬氧化物含量一般為3~15%，第Ⅵ族活性金屬氧化物含量一般為10~40%。以載體重量計，所述的Y分子篩在含Y分子篩的硅鋁載體中的含量一般為5~90%，優選10~70%，其余部分為無定形硅鋁和/或氧化鋁。

上述方法中，步驟（2）所述羰基化處理采用的羰基化試劑為CO、 酰鹵或酰酐中的一種或幾種；優選CO或者含有CO的混合氣，所述含有CO的混合氣可以是CO與N₂、O₂、CO₂、空氣中的一種或幾種混合物，優選CO與空氣的混合氣體，混合氣體中CO濃度為10v-100v%。

上述方法中，步驟（2）所述的羰基化處理是將步驟（1）經過還原處理后的物料與羰基化試劑接觸進行羰基化反應，所述的羰基化處理條件為處理溫度40-120℃、處理時間30-100h。

上述方法中，步驟（3）所述的有機溶劑為乙醇、乙醚、氯仿、四氯化碳、苯中的至少一種，優選乙醇或乙醚；有機溶劑/催化劑體積比5:1~15:1，浸漬時間5~20h。