[發明專利]一種加氫裂化催化劑的活性恢復方法

在審

• 申請號: 201911030766.3
• 申請日: 2019-10-28
• 公開（公告）號: CN112718019A
• 公開（公告）日: 2021-04-30
• 發明（設計）人: 柳偉;杜艷澤;秦波;高杭;張曉萍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J38/10
• 分類號: B01J38/10;B01J38/02;B01J38/04;B01J38/52;B01J29/90;B01J29/16;C10G47/20
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1.一種加氫裂化催化劑的活性恢復方法，其特征在于：包括如下步驟：

（1）對沉積金屬Ni雜質的待生加氫裂化催化劑進行還原處理；

（2）對步驟（1）經過還原處理后的物料進行羰基化處理使Ni單質轉化為羰基鎳；

（3）使用有機溶劑浸漬步驟（2）所獲物料上的羰基鎳；

（4）步驟（3）所獲物料經過濾、干燥、焙燒處理后制得恢復活性的加氫裂化催化劑。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：含有步驟（5），所述步驟（5）為步驟（4）制得的恢復活性的加氫裂化催化劑負載活性金屬，然后進行干燥、焙燒。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述還原處理采用在氫氣氣氛下高溫處理，控制壓力為1.0-10.0MPa、溫度為400-500℃、處理時間為10-50h。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述的沉積金屬Ni雜質的待生催化劑以待生加氫裂化催化劑的總質量計鎳金屬雜質以氧化物計的質量百分含量為1~5%，碳質量百分含量為3-20%。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述的沉積金屬Ni雜質的待生催化劑以重量計含Y分子篩的硅鋁載體35-70%、碳3-20%和金屬氧化物的含量為15~45%。

6.根據權利要求5所述的方法，其特征在于：金屬氧化物包括Ⅷ族、第Ⅵ族活性金屬組分以及Ni雜質，所述第Ⅷ族活性金屬為Ni和/或Co，第Ⅵ族活性金屬為W和/或Mo，所述第Ⅷ族活性金屬氧化物含量為3~15%，第Ⅵ族活性金屬氧化物含量為10~40%。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）所述羰基化處理采用的羰基化試劑為CO、 酰鹵或酰酐中的一種或幾種。

8.根據權利要求7所述的方法，其特征在于：羰基化試劑采用 CO或者含有CO的混合氣，所述含有CO的混合氣可以是CO與N₂、O₂、CO₂、空氣中的一種或幾種混合物，混合氣體中CO濃度為10v-100v%。

9.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）所述的羰基化處理是將步驟（1）經過還原處理后的物料與羰基化試劑接觸進行羰基化反應，所述的羰基化處理條件為處理溫度40-120℃、處理時間30-100h。

10.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3）所述的有機溶劑為乙醇、乙醚、氯仿、四氯化碳、苯中的至少一種；有機溶劑和催化劑體積比5:1~15:1，浸漬時間5~20h。

11.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（4）所述干燥條件為干燥溫度100-150℃，干燥時間2-5h，焙燒處理條件為空氣氣氛下400-500℃焙燒處理3-10h，焙燒至恢復活性的加氫裂化催化劑中碳質量含量為0.2wt~1wt%，加氫裂化催化劑中鎳金屬以氧化物計質量含量小于0.5wt%。

12.根據權利要求2所述的方法，其特征在于：步驟（5）所述負載活性金屬的方法采用浸漬法，過體積浸漬或等體積浸漬。

13.根據權利要求12所述的方法，其特征在于：步驟（5）所述活性金屬包括第Ⅵ族活性金屬和/或第Ⅷ族活性金屬，所述第Ⅵ族活性金屬為W和/或Mo；第Ⅷ族活性金屬為Ni和/或Co。

14.根據權利要求13所述的方法，其特征在于：活性浸漬負載量以最終催化劑中所述第Ⅵ族活性金屬氧化物含量為10~40%，第Ⅷ族活性金屬氧化物的含量為3~15%。

15.根據權利要求2所述的方法，其特征在于：步驟（5）中所述干燥溫度為100-150℃，干燥時間為2-5h，焙燒在空氣氣氛下進行，400-600℃焙燒2-20小時。