[發明專利]一種加氫裂化催化劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201911030755.5
• 申請日: 2019-10-28
• 公開（公告）號: CN112717982B
• 公開（公告）日: 2022-07-08
• 發明（設計）人: 郭蓉;柳偉;杜艷澤;秦波;高杭;張曉萍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/16
• 分類號: B01J29/16;B01J35/10;B01J37/02;B01J37/10;B01J37/30;C10G67/02
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1.一種加氫裂化催化劑的制備方法，其特征在于：所述方法包括如下過程：

（1）將改性Y分子篩、無定型硅鋁和/或氧化鋁成型，經干燥、焙燒制得催化劑載體；所述改性Y分子篩中鈉含量為1~8wt%；所述改性Y分子篩的性質如下：SiO₂/Al₂O₃摩爾比12-50，孔容0.38-0.50ml/g，比表面積650-850m²/g，結晶度70%-90%；

（2）采用非極性有機溶劑飽和浸漬步驟（1）制備的催化劑載體，然后進行干燥處理，干燥至催化劑載體中非極性有機溶劑的含量為催化劑載體飽和吸附量的20-90%；

（3）對步驟（2）獲得的物料進行銨鹽離子交換、干燥、焙燒處理；

（4）在步驟（3）獲得的物料上引入活性金屬，經干燥、焙燒得到最終催化劑；

步驟（1）中所述改性Y分子篩的制備過程如下：1）以NaY沸石為原粉進行銨鹽交換；2）對步驟1）經銨鹽交換后的物料進行處理，所述處理包括水熱處理、化學處理中的一種或幾種；3）對步驟2）處理后的物料進行鈉離子交換，經干燥、焙燒后得到改性Y分子篩。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中將改性Y分子篩、無定型硅鋁和/或氧化鋁按照一定配比混合均勻、碾壓、成型。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述催化劑載體的形狀為球形、條形、三葉草或四葉草。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中成型后的催化劑載體在80~120℃干燥1~5h，500~600℃下焙燒1~5h。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中改性Y分子篩的具體制備過程如下：

1）以NaY沸石為原粉在銨鹽溶液中進行銨鹽離子交換至Na₂O重量含量小于3%；

2）對步驟1）中得到的銨交換樣品水熱處理；

3）對步驟2）水熱處理后的Y分子篩用硝酸水溶液處理；

4）對步驟3）得到的水熱處理Y分子篩在鈉鹽溶液中進行鈉離子交換；

5）步驟4）鈉離子交換分子篩經干燥、焙燒后得到改性分子篩。

6.根據權利要求5所述的方法，其特征在于：步驟1）中所述銨鹽離子交換過程如下：以NaY沸石為原料在銨鹽水溶液中，50~110℃下交換1~2小時，交換次數為1~3次，得到交換后的NaY沸石，Na₂O含量小于3.0%；其中NaY沸石原料的SiO₂/Al₂O₃摩爾比為3~6，氧化鈉質量百分含量8%~12%；銨鹽為氯化銨、硝酸銨、硫酸銨、醋酸銨或草酸銨中的一種或幾種，銨鹽水溶液濃度0.3~6.0mol/L。

7.根據權利要求5所述的方法，其特征在于：步驟2）水熱處理條件為：溫度為590~700℃，壓力為0.05~0.4MPa，處理時間為3.0~5.0小時，水熱處理次數2~4次。

8.根據權利要求6所述的方法，其特征在于：步驟3）硝酸水溶液處理條件：以H⁺離子濃度計，溶液中酸濃度為0.6~2.0mol/L，處理溫度為60~100℃，處理時間為2~4h，液固比5:1~15:1。

9.根據權利要求6所述的方法，其特征在于：步驟4）鈉鹽溶液離子交換過程使用NaNO₃水溶液，將步驟3）稀硝酸處理后的Y分子篩加入濃度為1.0mol/L~3.0 mol/L以鈉離子計的NaNO₃水溶液中，加熱至40~80℃恒溫反應1~4h。

10.根據權利要求6所述的方法，其特征在于：步驟5）干燥條件為100-150℃，時間為2~6h；焙燒條件為400-600℃，時間為2~6h。