[發明專利]一種銀碳化雷尼銅催化劑的制備方法、催化劑及應用

在審

• 申請號: 201911029997.2
• 申請日: 2019-10-28
• 公開（公告）號: CN112791733A
• 公開（公告）日: 2021-05-14
• 發明（設計）人: 吳佳佳;魯樹亮;樂毅;劉海江;郝雪松;徐洋;陳勇
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J25/00
• 分類號: B01J25/00;C07C7/163;C07C11/08
• 代理公司: 北京知舟專利事務所(普通合伙) 11550
• 代理人: 周媛

1.一種銀碳化雷尼銅催化劑的制備方法，其特征在于所述制備方法包括：

(1)將雷尼合金粒子、含氮的可碳化的有機物固化體系均勻混合，然后固化，得到催化劑前體；

(2)在保護氣體的保護下，碳化催化劑前體，再進行活化得到碳化雷尼銅催化劑；

(3)將可溶性有機胺溶液與銀前體溶液、或者可溶性有機胺溶液與銀前體溶液、助劑前體溶液混合制備成銀源溶液；

(4)將碳化雷尼銅催化劑加入到去離子水中并通過攪拌形成懸浮溶液，將銀源溶液逐滴加入到前述懸浮溶液中，反應洗滌后制得銀碳化雷尼銅催化劑。

2.如權利要求要求1所述的制備方法，其特征在于：

步驟(1)，雷尼合金粒子和含氮的可碳化的有機物固化體系的重量比為1:10-3:1，優選1:3-3:1。

3.如權利要求2所述的制備方法，其特征在于：

可碳化的有機物的固化體系包括可碳化的有機物、含氮前驅體和添加劑；優選，

含氮前驅體占可碳化的有機物質量的1％-20％。

4.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于：

所述可碳化的有機物為環氧樹脂、酚醛樹脂、呋喃樹脂、聚苯乙烯、苯乙烯-二乙烯苯共聚物、聚丙烯腈、淀粉、粘膠纖維、木質素、纖維素、丁苯橡膠、聚氨酯橡膠中的至少一種；

所述含氮前驅體為含氮有機物，優選為尿素、氰胺、雙氰胺、三聚氰胺、吡咯、吡啶、三聚氰胺甲醛樹脂中的一種或組合。

5.如權利要求要求1所述的制備方法，其特征在于：

步驟(2)，

碳化溫度為400～1200℃；優選600～950℃，保護氣體為氮氣或者氬氣，碳化1～6小時。

6.如權利要求要求1所述的制備方法，其特征在于：

步驟(3)有機胺與銀的摩爾比為(1～10):1；優選為(2～5)：1；

銀源溶液中銀的質量為碳化雷尼銅催化劑的0.05wt％～0.5wt％；優選為0.1wt％～0.4wt％；

所述可溶性有機胺為乙二胺四乙酸、三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺，乙二胺、丁胺、二乙胺、己二胺、異丙胺、苯胺、N,N-二甲基苯胺、乙二胺、十二胺、三乙烯二胺、環己胺和六次四甲基四胺中的一種或組合。

7.如權利要求6所述的制備方法，其特征在于：

所述助劑為Mg、Ba、Mo、Cr、Ti、Fe、Pt、Pd、Rh、Ru、Mn、Co、Ni中的一種或組合；和/或，

助劑與銀的摩爾比為(10～30)：1；

銀前體溶液為硝酸銀溶液。

8.如權利要求要求1所述的制備方法，其特征在于：

步驟(4)反應時間為1～2小時。

9.一種采用如權利要求1～8之一所述的方法制備的銀碳化雷尼銅催化劑，其特征在于：

催化劑表面銀含量為0.1～1wt％。

10.如權利要求9所述的銀碳化雷尼銅催化劑在碳四抽余液選擇加氫中的應用。