[發明專利]一種A-π-D-π-A結構雙光子聚合引發劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201911029115.2
• 申請日: 2019-10-28
• 公開（公告）號: CN110746522B
• 公開（公告）日: 2022-01-18
• 發明（設計）人: 張帥;李尚耕;徐嘉靖;尹強;萬翔宇;朱方華;李娃;王宇光
• 申請（專利權）人: 中國工程物理研究院激光聚變研究中心
• 主分類號: C08F2/46
• 分類號: C08F2/46;C07D279/22;C07D209/86
• 代理公司: 北京遠大卓悅知識產權代理有限公司 11369
• 代理人: 賈曉燕

1.一種A-π-D-π-A結構雙光子聚合引發劑，其特征在于，所述引發劑由吩噻嗪或咔唑分子，通過碳碳三鍵作為共軛鍵橋，連接二苯甲酮或芴酮基團，構成A-π-D-π-A結構，其分子結構式為：

（Ⅰ）

或

（Ⅱ）

或

（Ⅲ）

或

（Ⅳ）；

其中，所述的A-π-D-π-A結構雙光子聚合引發劑的制備方法，包括如下步驟：

步驟一、將貯存于礦物油中的NaH緩慢加入冷卻至0~5℃的含有吩噻嗪的DMF溶液中，10~30分鐘后，緩慢加入1-溴代十二烷；將所得溶液在0~5 ℃下攪拌過夜，再緩慢加入去離子水；攪拌半小時后，用乙酸乙酯萃取，然后用柱色譜法純化，使用體積比為 40：1的石油醚和乙酸乙酯為洗脫劑，得到10-十二烷基-10H-吩噻嗪，為淺黃色油狀物；

向冷卻至0~10 ℃的含有10-十二烷基-10H-吩噻嗪和DCM的溶液中緩慢加入NBS，將所得懸浮液在0~10 ℃下攪拌過夜，然后，緩慢加入去離子水并攪拌20~40分鐘，然后，加入飽和鹽水并萃取，得到有機相；然后用硫酸鎂干燥，過濾，除去溶劑，然后進行柱色譜法純化，使用體積比為 40：1的石油醚：乙酸乙酯為洗脫劑，得到3,7-二溴-10-十二烷基-吩噻嗪；為淺黃色油狀物；

或所述步驟一的過程為：向冷卻至0~5 ℃的含有3，6-二溴-9H-咔唑的DMF燒瓶中緩慢加入貯存于礦物油中的NaH，10~30分鐘后，緩慢加入1-溴代十二烷，將所得懸浮液在0~10℃下攪拌過夜并緩慢地加入去離子水，過濾并用石油醚洗滌后，得到3,6-二溴-9-十二烷基-咔唑，為灰色固體；

步驟二、對步驟一所得結果進行Sonogashira偶聯反應，引入炔羥基團；

步驟三、對步驟二所得產物，進行去保護，去除羥基；

步驟四、對步驟三所得結果進行Sonogashira偶聯反應，引入功能吸電子基團。

2.如權利要求1所述的A-π-D-π-A結構雙光子聚合引發劑，其特征在于，所述步驟一中，所述NaH在貯存于礦物油中的質量分數為60%；所述NaH與吩噻嗪的摩爾比為1.2~2：1；所述吩噻嗪與1-溴代十二烷的摩爾比為1:1~1.5；所述吩噻嗪與DMF的質量體積比為1 g:6~10mL；所述10-十二烷基-10H-吩噻嗪與NBS的摩爾比為1:2~3；所述10-十二烷基-10H-吩噻嗪與DCM的摩爾體積比為1 mmol:4 mL；

所述NaH與3，6-二溴-9H-咔唑的摩爾比為1.2~2：1；所述3，6-二溴-9H-咔唑與1-溴代十二烷的摩爾比為1:1~1.5；所述3，6-二溴-9H-咔唑與DMF的質量體積比為1 g:4~8 mL。