[發(fā)明專利]一種四（羥基苯）鋯卟啉-AIE熒光分子復(fù)合光敏傳感材料的制備方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201911028344.2
• 申請日: 2019-10-27
• 公開（公告）號: CN110760304A
• 公開（公告）日: 2020-02-07
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 萬軍民;柯偉泉;彭志勤;胡智文;王秉
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江理工大學(xué)
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07D487/22;C07C63/66;G01N21/64
• 代理公司: 33304 杭州永航聯(lián)科專利代理有限公司
• 代理人: 侯蘭玉

本發(fā)明涉及光敏傳感材料領(lǐng)域，公開了一種四(羥基苯)鋯卟啉?AIE熒光分子復(fù)合光敏傳感材料的制備方法，本發(fā)明先制備四(羥基苯)卟啉，以對羥基苯甲醛和正丙酸為原料先制備了四(羥基苯)卟啉，最終用等體積乙醇析出結(jié)晶，通過該改進方法能夠?qū)崿F(xiàn)易分離與提純。再通過水熱法與硝酸鋅反應(yīng)制備四(羥基苯)鋅卟啉，簡單，高效。最終將四(羥基苯)鋅卟啉與1，2?二苯基?1，2?二(4?羧基苯)乙烯復(fù)合制備四苯基鋯卟啉?AIE熒光分子復(fù)合材料。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及光敏傳感材料領(lǐng)域，尤其涉及一種四(羥基苯)鋯卟啉-AIE熒光分子復(fù)合光敏傳感材料的制備方法。

背景技術(shù)

鋯是一種銀白色的高熔點金屬，呈淺灰色。鋯容易吸收氫、氮和氧氣；鋯對氧的親和力很強，1000℃氧氣溶于鋯中能使其體積顯著增加。鋯一般被認(rèn)為是稀有金屬，其實它在地殼中的含量相當(dāng)大，比一般的常用的金屬鋅、銅、錫等都大。

卟啉及其衍生物具備獨特的光物理性質(zhì)和自組裝能力。卟啉和金屬卟啉在400～500nm紫外可見區(qū)域均具有高強度的特征吸收峰(Soret帶)，摩爾吸光系數(shù)通常在10⁵L·mol^-1·cm^-1左右。因此，卟啉也被作為“超高靈敏度檢測劑”用以檢測金屬離子。并且，卟啉衍生物還具有良好的熒光性能，其在熒光光譜中的最大發(fā)射波長均超過650nm，處于紅光區(qū)域，且強度較大，因而卟啉衍生物常被作為紅色光的摻雜染料用于制作有機電致發(fā)光器件。此外，帶負(fù)電荷的卟啉化合物和β-環(huán)糊精之間存在較強的主客體作用，其絡(luò)合常數(shù)高達(dá)10⁸(mol/L)-1。研究表明，卟啉分子可以沿環(huán)糊精對稱軸方向由次面進入空腔，從而形成穩(wěn)定的2∶1絡(luò)合物，因而基于卟啉和環(huán)糊精的超分子聚集體或超分子聚合物的研究也引起了廣泛關(guān)注。

自2001年唐本忠院士團隊發(fā)現(xiàn)聚集誘導(dǎo)發(fā)光(AIE)現(xiàn)象以來，國內(nèi)外諸多科學(xué)家開展了針對AIE材料的發(fā)光機理和應(yīng)用前景研究。與傳統(tǒng)有機發(fā)光染料相比，AIE熒光染料是在聚集或固態(tài)薄膜狀態(tài)下發(fā)強光，而在良溶劑中不發(fā)光或發(fā)微弱光的一類特殊的有機熒光材料。截止目前，所報道的AIE發(fā)光機理大致可分為分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)受限、分子內(nèi)共平面、抑制光物理過程或光化學(xué)反應(yīng)、非緊密堆積、J-聚集體形成以及特殊激基締合物等。基于對AIE發(fā)光機理研究的逐步深入，大量的具有AIE性能的發(fā)光染料體系已經(jīng)被研發(fā)出來，包括四苯基乙烯(TPE)、噻咯(silole)、三苯胺衍生物以及蒽取代物等。隨著AIE染料體系的不斷豐富，探索其廣泛的應(yīng)用潛力顯得十分必要。近十幾年來，AIE材料已經(jīng)在生物成像、化學(xué)/生物傳感和有機發(fā)光二極管(OLED)等領(lǐng)域具有十分重大的研究進展。

構(gòu)建AIE熒光傳感器是AIE材料的又一重要研究領(lǐng)域。熒光傳感器是材料基于對特殊成分檢測而出現(xiàn)熒光增強或減弱的一種反應(yīng)，包括對pH、溫度、硫化氫氣體、爆炸性物質(zhì)、生物多糖和生物凋亡等。然而現(xiàn)有技術(shù)中現(xiàn)有相關(guān)的報道，因此有必要對該方向進行深入的研究。

發(fā)明內(nèi)容

為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種四(羥基苯)鋯卟啉-AIE熒光分子復(fù)合光敏傳感材料的制備方法，本發(fā)明先制備了四(羥基苯)卟啉，以對羥基苯甲醛和正丙酸為原料先制備了四(羥基苯)卟啉，最終用乙醇析出結(jié)晶，通過該改進方法能夠?qū)崿F(xiàn)易分離與提純。再通過水熱法與氯化鋯反應(yīng)制備四(羥基苯)鋯卟啉，簡單，高效。最終將四(羥基苯)鋯卟啉與1，2-二苯基-1，2-二(4-羧基苯)乙烯復(fù)合制備四苯基鋯卟啉-AIE熒光分子復(fù)合材料。

本發(fā)明的具體技術(shù)方案為：1.一種四(羥基苯)鋯卟啉-AIE熒光分子復(fù)合光敏傳感材料的制備方法，包括以下步驟：

步驟1：四(對羥基苯)卟啉的制備：將對羥基苯甲醛溶于正丙酸中，加熱至沸，滴加新蒸的吡咯；繼續(xù)加熱回流，停止加熱，加入乙醇，搖勻后室溫下放置冷卻，然后冷卻析出藍(lán)色晶體，抽濾，洗滌，抽干；得到四(對羥基苯)卟啉。