[發明專利]一種四（羥基苯）鋯卟啉-AIE熒光分子復合光敏傳感材料的制備方法

在審

• 申請號: 201911028344.2
• 申請日: 2019-10-27
• 公開（公告）號: CN110760304A
• 公開（公告）日: 2020-02-07
• 發明（設計）人: 萬軍民;柯偉泉;彭志勤;胡智文;王秉
• 申請（專利權）人: 浙江理工大學
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07D487/22;C07C63/66;G01N21/64
• 代理公司: 33304 杭州永航聯科專利代理有限公司
• 代理人: 侯蘭玉

1.一種四(羥基苯)鋯卟啉-AIE熒光分子復合光敏傳感材料的制備方法，其特征在于包括以下步驟：

步驟1：四(對羥基苯)卟啉的制備：將對羥基苯甲醛溶于正丙酸中，加熱至沸，滴加新蒸的吡咯；繼續加熱回流，停止加熱，加入乙醇，搖勻后室溫下放置冷卻，然后冷卻析出藍色晶體，抽濾，洗滌，抽干；得到四(對羥基苯)卟啉；

步驟2、四(對羥基苯)鋯卟啉的制備：在劇烈攪拌下將四(對羥基苯)卟啉和氯化鋯溶解在N，N-二乙基甲酰胺中，并將所得混合物在室溫下進一步攪拌；攪拌后，將所得混合溶液進行超聲處理；然后將所得混合物轉移到聚四氟乙烯襯里的高壓反應釜中，蓋上蓋子并置于烘箱中反應，溶液冷卻至室溫，保存備用；

步驟3、四(羥基苯)鋯卟啉-AIE熒光分子復合光敏傳感材料的制備：在攪拌下，將1，2-二苯基-1，2-二(4-羧基苯)乙烯和PVP溶解在含有乙醇和DMF的混合溶液中；在連續攪拌下緩慢倒入步驟2所得四(對羥基苯)鋯卟啉溶液；然后將所得混合液攪拌，之后超聲處理；然后將所得混合物溶液轉移到Teflon襯里的高壓釜中，將高壓釜放入烘箱中反應；冷卻至室溫后，將所得混合物中加入水離心處理，棄去上清液；將沉淀物干燥；最后研磨并收集粉末，得到目標產物。

2.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，以mol和mL計，步驟1中，四(對羥基苯)卟啉的制備具體為：將0.5-1.5mol對羥基苯甲醛溶于200-400mL正丙酸中，加熱至295-305℃，滴加0.5-1.5mol新蒸的吡咯；滴加過程中溶液由黃色變到棕黑色；繼續加熱回流10-30min，停止加熱，加入等體積的乙醇，搖勻后室溫下放置冷卻，然后冷卻2-3小時，析出藍色晶體，抽濾，洗滌，抽干；得到四(對羥基苯)卟啉。

3.如權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，步驟1中，得到藍色晶體后抽濾，以1∶1的丙酸/乙醇洗多次，再以氯仿洗多次，抽干；所得產物于120-180℃烘干1-2小時。

4.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，以mg和mL計，步驟2中，四(對羥基苯)鋯卟啉的添加量為120-180mg，氯化鋯粉末的添加量為40-60mg，N，N-二乙基甲酰胺的添加量為50-70mL。

5.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟2中，所得混合物在室溫下攪拌30-50min，攪拌后超聲處理15-25min；然后將所得混合物轉移到聚四氟乙烯襯里的高壓釜中，蓋上蓋子并置于100-140℃的烘箱中20-30小時；將最終得到的溶液冷卻至室溫，保存備用。

6.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，以mg和mL計，步驟3中，1，2-二苯基-1，2-二(4-羧基苯)乙烯的添加量為40-70mg，PVP的添加量為0.8-1.2mg，乙醇的添加量為15-25mL，DMF的添加量為7.5-12.5mL。

7.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟3中，PVP的MW＝55，000-60，000。

8.如權利要求6所述的制備方法，其特征在于，以mg和mL計，步驟3中，四(對羥基苯)鋯卟啉溶液的添加量為20-60mL，攪拌20-40min，超聲處理15-25min；烘箱溫度為60-100℃，保持反應12-48小時；去離子水的添加量為5-15mL。

9.如權利要求6所述的制備方法，其特征在于，步驟3中，離心轉速為3000-7000rpm，離心時間為5-15min，干燥溫度為50-70℃，干燥時間為40-50小時。