[發明專利]一種識別亞硫酸氫根的熒光探針及其制備方法和檢測方法

有效

• 申請號: 201911026243.1
• 申請日: 2019-10-25
• 公開（公告）號: CN110698390B
• 公開（公告）日: 2022-11-22
• 發明（設計）人: 張奇龍;余昌金;吳受婷;張興;徐紅;黃亞勵
• 申請（專利權）人: 貴州醫科大學
• 主分類號: C07D213/06
• 分類號: C07D213/06;C07D213/127;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 北京聯創佳為專利事務所(普通合伙) 11362
• 代理人: 張梅

本發明公開了一種識別亞硫酸氫根的熒光探針及其制備方法和檢測方法。其制備是(1)將4?乙烯基吡啶、1，4?二溴?2，3，5，6?四甲基苯和醋酸鈀加入三乙胺中混合，反應，得A品；(2)將A品用二氯甲烷完全溶解成黑色懸液，得B品；(3)將B品洗滌，得C品；(4)將C品靜置分層，將最下層的二氯甲烷層分離出來后，干燥，旋干，重結晶，得D品；(5)將D品加入N,N?二甲基甲酰胺中溶解，然后加入1?溴癸烷，加熱反應，反應液中加入乙醚至其完全沉淀，抽濾，用乙醚洗滌兩次，烘干，得到探針。是在水溶液中檢測亞硫酸氫根。本發明的熒光探針能夠對亞硫酸氫根進行識別，且識別成本低，操作簡單，結果可視，靈敏度高，選擇性好。

技術領域

本發明涉及一種熒光探針及其制備方法和應用，特別是一種識別亞硫酸氫根的熒光探針及其制備方法和檢測方法。

背景技術

二氧化硫(SO₂)是人類生存環境中分布最廣泛的大氣污染物之一，對人類和其他生命體的健康具有極大的傷害。SO₂同碳氫化合物、一氧化碳、氮氧化合物和顆粒物一起被公認為空氣中對人類危害最大的五大污染物。作為有毒有害氣體，能引起酸雨，進而破壞環境及生態系統。它能經葉面氣孔進入植物內，經過呼吸系統進入人或動物體，然后與水反應分解為其衍生物亞硫酸鹽(SO₃^2-)以及亞硫酸氫鹽(HSO₃^-)。此外，由于亞硫酸根能防止細菌滋生、抑制酶和非酶的褐變，所以通常被應用到食品、藥物、酒類中充當酶抑制劑、抗菌劑和食品添加劑。因此，開發一種高選擇性、高靈敏度的方法用來檢測二氧化硫及其衍生物是十分有意義的。

目前對二氧化硫及其衍生物的檢測有多種方法，主要有滴定分析、色譜法、電化學法、毛細管電泳法、酶技術法和分光光度法等。但是這些方法普遍存在諸多的限制因素：樣品前處理麻煩、檢測工具的使操作復雜、成本較高且不適用于生物組織樣品。然而與這些傳統的檢測手段相比較，熒光探針分析法則有操作簡便、成本低、選擇性高、靈敏度高、檢測限低、生物相容性好等優點，使其能適用于生物體的成像及檢測。設計合成選擇性好、靈敏度高、檢測限低和響應迅速的熒光探針具有十分重要的意義。

發明內容

本發明的目的在于，提供一種識別亞硫酸氫根的熒光探針及其制備方法和檢測方法。本發明的熒光探針能夠對亞硫酸氫根進行識別，且識別成本低，操作簡單，結果可視，靈敏度高，選擇性好。

本發明的技術方案：一種識別亞硫酸氫根的熒光探針，探針的分子式為：C₄₄H₆₆Br₂N₂，結構式如附圖1所示。

一種前述的識別亞硫酸氫根的熒光探針的制備方法，包括如下步驟：

(1)將4-乙烯基吡啶、1，4-二溴-2，3，5，6-四甲基苯和醋酸鈀加入三乙胺中混合，將混合物密封在N₂氛圍下的而高壓反應瓶中，在100-120℃反應18-32h，得A品；

(2)將A品用二氯甲烷完全溶解成黑色懸液，得B品；

(3)將B品依次用水和飽和食鹽水洗滌，得C品；

(4)將C品靜置分層，將最下層的二氯甲烷層分離出來后，用無水硫酸鎂干燥，旋干，最后用乙醇重結晶，得D品；

(5)將D品加入N,N-二甲基甲酰胺中溶解，然后加入1-溴癸烷，加熱至75-85℃，反應20-36h，反應液中加入乙醚至其完全沉淀，抽濾，用乙醚洗滌兩次，烘干，得到探針。

前述的識別亞硫酸氫根的熒光探針的制備方法，所述步驟(1)中，在每10mL三乙胺中加入150mg4-乙烯基吡啶、150mg的1，4-二溴-2，3，5，6-四甲基苯和30mg醋酸鈀。

前述的識別亞硫酸氫根的熒光探針的制備方法，所述步驟(3)中，是將B品依次用水和飽和食鹽水洗滌3次。