[發明專利]一種腈類有機化合物的脫氰基方法

有效

• 申請號: 201911025946.2
• 申請日: 2019-10-25
• 公開（公告）號: CN110734414B
• 公開（公告）日: 2022-07-19
• 發明（設計）人: 安杰;羅仕暉;丁宇軒
• 申請（專利權）人: 中國農業大學
• 主分類號: C07D295/03
• 分類號: C07D295/03;C07C15/06;C07C1/32;C07C43/205;C07C43/23;C07D209/08;C07D235/08;C07C211/27;C07C209/68
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本發明涉及一種腈類有機化合物的脫氰基方法，其特征在于通式(1)所示的腈類化合物與鈉試劑、冠醚和質子供體在有機溶劑I中發生脫氰基反應生成通式(2)所示的有機化合物；優選地，鈉試劑選用鈉在正己烷中的分散體；冠醚選用15?冠?5；質子供體選用水。該方法操作安全、條件溫和、廣泛適用于腈類有機化合物的脫氰基反應。解決了現有技術中伯奇還原條件下的腈類有機化合物的脫氰基反應需要采用有毒溶劑液氨，以及官能團兼容性差、大量副產物生成等缺陷。

技術領域

本發明屬于有機合成領域，涉及腈類有機化合物的脫氰基方法。

背景技術

在有機合成中，C-CN鍵的斷裂是一個有重要作用的化學反應。氰基的α-C-H酸性、鄰位定位效應和吸電子效應使其成為構建C-C鍵的反應中重要的定位基團。然而，當氰基完成它的使命后，需要通過一步脫氰基反應來得到最終產物。

近年來報道的鐵(Chem.Commun.2005，4004-4006.)、鎳(Org.Lett.2018，20，6746-6749.)或銠(J.Am.Chem.Soc.2009，131，3174-3175.)催化的還原脫氰反應可以實現腈類有機化合物的脫氰基過程。然而，β-C-H消除造成的副反應、對水和空氣敏感的試劑的使用以及苛刻的反應條件限制了上述反應的應用。因此，盡管傳統的伯奇還原條件下的脫氰基反應存在官能團兼容性差、易生成胺類副產物和需要使用液氨作為溶劑等缺點，其仍在脫氰基過程中被廣泛應用(Beilstein J.Org.Chem.2017，13，267-284；Chem.Rev.1995，95，2021-2040；Eur.J.Org.Chem.2010，3473-3480.)。

發明內容

為了解決現有技術中伯奇還原條件下的腈類有機化合物的脫氰基反應需要采用有毒溶劑液氨，以及存在官能團兼容性差、反應中有胺類還原副產物生成的缺陷，本發明提供了一種腈類有機化合物的脫氰基方法。該方法操作安全、條件溫和、廣泛適用于腈類有機化合物的脫氰基反應。

上述的一種腈類有機化合物的脫氰基方法，其特征在于：通式(1)所示的腈類有機化合物與鈉試劑、冠醚和質子供體在有機溶劑I中發生脫氰基反應生成通式(2)所示的有機化合物；

通式(1)中，R¹、R²選自取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的雜環基；所述取代基為烷基、烷氧基、羥基、吡咯烷基、二甲氨基。

所述的腈類有機化合物的脫氰基方法，其特征在于包括以下步驟：

步驟1：將反應器進行氬氣保護后，恒溫處理，加入鈉試劑；

步驟2：將冠醚加入反應器中，攪拌一定時間；

步驟3：將腈類有機化合物和有機溶劑I配制成溶液后加入反應器中，攪拌20分鐘；

步驟4：將質子供體加入反應器中，繼續攪拌一個小時后，淬滅反應；

步驟5：加入有機溶劑II和無機鹽的水溶液萃取，有機相干燥、濃縮后，柱層析純化得到通式(2)化合物；

優選地，步驟1中，反應器為圓底燒瓶；

優選地，步驟1中，恒溫處理的溫度為0℃；

優選地，步驟2中，攪拌時間為五分鐘；更優選地，攪拌直至混合溶液變為深藍色；

優選地，步驟2、3、4中，攪拌為劇烈攪拌；

優選地，步驟4中，加入飽和碳酸氫鈉的水溶液淬滅反應；

優選地，步驟5中，加入乙醚與飽和氯化鈉水溶液萃取，有機相干燥、濃縮后，經柱層析得到通式(2)化合物，或加入鹽酸環戊基甲醚溶液得到通式(2)的鹽酸銨鹽。