[發(fā)明專利]Pd(II)-NHC催化劑制備方法及在Suzuki-Miyaura反應中的應用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201911018380.0
• 申請日: 2019-10-24
• 公開（公告）號: CN110898856B
• 公開（公告）日: 2022-10-18
• 發(fā)明（設計）人: 丁茯;鄧彥;孫亞光;閻平軒;趙曼
• 申請（專利權）人: 沈陽化工大學
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C07F15/00;C07C1/26;C07C15/14
• 代理公司: 沈陽技聯(lián)專利代理有限公司 21205
• 代理人: 張志剛

1.Pd(II)-NHC催化劑制備方法，其特征在于，所述方法包括兩種Pd(II)-NHC催化劑配合物都是以K₂PdCl₄為前體，配體H2L¹，H2L²分別以二（1-咪唑基）甲烷與N-(2-氯苯基)乙酰胺以及N-(2-氯-（2,6-二異丙基）)乙酰胺反應縮合而得，通過分步合成法制得催化劑Pd-(H2L¹)，Pd-(H2L²)；所制備的兩種Pd(II)-NHC催化劑的結構通式如下圖所示：

R= H ，C₃H₇

兩種Pd(II)-NHC催化劑的具體制備步驟如下：

a)制備二（1-咪唑基）甲烷化合物

稱取NaOH固體溶于乙腈溶液，升溫至60℃，緩慢加入咪唑，用恒壓滴液漏斗緩慢滴加二溴甲烷，滴加完畢后升溫至80℃，回流反應3h；

b)制備N-(2-氯苯基)乙酰胺化合物

稱取苯胺溶于DCM溶液中，用恒壓滴液漏斗緩慢加入氯乙酰

氯，室溫下攪拌3h；

c) N-(2-氯-（2,6-二異丙基）)乙酰胺化合物的制備方法同上,但加入的是氯乙酰氯之前滴加3-5滴三乙胺；

d) 酰胺配體的制備

分別將二（1-咪唑基）甲烷與N-(2-氯苯基)乙酰胺溶于乙腈溶液中，將N-(2-氯苯基)乙酰胺溶液緩慢加入到乙腈溶液中，滴加完畢后升溫至100℃，攪拌24h，抽濾，用乙腈，叔甲醚溶液洗滌，得到H2L¹配體；

H2L²配體的制備方法同上；

e) Pd(II)-NHC催化劑的制備

將K₂PdCl₄和H2L¹按1:1比例加入到反應瓶中，再加入DMSO，溫度設置95℃，反應時間升3天降2天；得到Pd-(H2L¹)配合物；

Pd-(H2L²)配合物的制備方法同上，其中Pd-(H2L²)反應溶劑換為DMSO與水的混合溶液。

2. Pd(II)-NHC催化劑在Suzuki-Miyaura反應中的應用，其特征在于，所述以上合成的配合物，以苯硼酸為底物對兩種催化劑進行Suzuki-Miyaura反應，溶劑為水和乙醇的混合溶液，催化劑與底物比為1:100，反應溫度為80℃；Pd-(H2L¹)催化劑在此條件下催化轉化率達到83.77%, 而Pd-(H2L²)在此條件下的催化轉化率達到91.05%；同時在此反應條件下，Pd-(H2L¹)，Pd-(H2L²)的催化產(chǎn)物選擇性分別是99.27%、99.82%；兩種配合物中的酰胺配體的不同，對催化性起到了不同的作用。